全国高中学生化学竞赛初赛试题评析.docx
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全国高中学生化学竞赛初赛试题评析
中国化学会2002年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题
（2002年9月15日9︰00－12︰00共计3小时）
●竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（5分）阅读如下信息后回答问题：
元素M，其地壳丰度居第12位，是第3种蕴藏最丰富的过渡元素，是海底多金属结核的主要成分，是黑色金属，主要用途：
炼钢，也大量用来制作干电池，还是动植物必需的微量元素。
1．M的元素符号是。
2．M的最重要矿物的化学式是。
3．M的三种常见化合物是、和。
【答案】1．Mn（1分）2．MnO2（1分）3．M的三种常见化合物是MnO2、MnSO4和KMnO4。
（3分）注：
必须答MnO2和KMnO4，而Mn（II）盐也可答硝酸锰等。
第2题（6分）用地壳中某主要元素生产的多种产品在现代高科技中占重要位置，足见化学对现代物质文明的重要作用。
例如：
1．计算机的芯片的主要成分是；
2．光导纤维的主要成分是：
3．目前应用最多的太阳能电池的光电转化材料是；
4．用作吸附剂、干燥剂、催化剂或催化剂载体的人造分子筛大多是一类称为的化合物；
5．有一大类化合物，结构独特，兼备无机材料和有机材料双重性能，有耐温、电绝缘性好、难燃、憎水、耐腐蚀……等特性，广泛用于航空航天、电子电气、建筑、运输等行业，用于密封、粘合、润滑、涂层、表面活性、防水、防潮……，已为现代社会不可替代的新材料。
这类材料在分子结构上的特点是和。
【答案】1．硅（或Si或单晶硅）（1分）2．二氧化硅（或SiO2）（1分）3．硅（或Si）（1分）4．铝硅酸盐（或硅铝酸盐）（1分）注：
此题明确是分子筛，不应答硅胶，答硅酸盐也不给分。
5．具有Si－O键与硅相连的烃基（2分）
质量数
半衰期
衰变方式
263
1s
释放α粒子
264
0.00008s
释放α粒子；或自发裂变
265
0.0018s
释放α粒子；或自发裂变
266
不详
不详
267
0.033s
释放α粒子；或自发裂变
268
不详
不详
269
9.3s
释放α粒子
第3题（3分）最近有人用高能26Mg核轰击
Cm核，发生核合成反应，得到新元素X。
研究者将X与氧气一起加热，检出了气态分子XO4，使X成为研究了化学性质的最重元素。
已知的X同位素如下表所示，上述核反应得到的核素是其中之一，该核素的衰变性质保证了其化学性质实验获得成功。
1．X的元素符号是。
2．用元素符号并在左上角和左下角分别标注其质量数和质子数，写出合成X的核反应方程式（方程式涉及的其他符号请按常规书写）。
【答案】1．Hs（1分）
2．
＋
＝
＋5n（2分）（n也可写成
等,但写成“中子”扣1分）
第4题（6分）1．汞与次氯酸（摩尔比1︰1）发生反应，得到2种反应产物，其一是水。
该反应的方程式为；反应得到的含汞产物的中文名称为。
2．N2H4在一定条件下热分解，产生NH3、N2和H2，后两者摩尔比为3︰2，写出反应方程式。
3．第二周期元素A与氢形成的如下化合物中的A－A键的键能（kJ/mol）：
CH3－CH3346，H2N—NH2247，HO－OH207试问：
它们的键能为什么依次下降？
【答案】1．2Hg＋2HClO＝Hg2OCl2＋H2O（1分）碱式氯化汞（或氯氧化汞）（1分）
注：
Hg2OCl2也可写成HgO·HgCl2或HgCl2·HgO
2．7N2H4＝8NH3＋3N2＋2H2（2分）
3．乙烷中的碳原子没有孤对电子，肼中的氮原子有1对孤对电子，过氧化氢中的氧有2对孤对电子，使A—A键的键能减小。
（2分）
第5题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA2（NO2）2呈电中性；组成分析结果：
M31.68%，N31.04%，C17.74%；配体A不含氧：
配体（NO2）x的氮氧键不等长。
1．该配合物中心原子M是什么元素？
氧化态多大？
给出推理过程。
2．画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
3．指出配体（NO2）x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。
4．除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？
用图形画出三种。
【答案】1．nM︰nN＝21.68/MM︰31.04/14＝1︰（2y＋2）MA＝19.56×（y＋1）y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得MM＝58.7（g/mol）查周期表，M＝Ni由配体（NO2）x的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O，故配体为NO2－，因此，Ni的氧化数为＋2。
（4分）注：
推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
2．设配合物中碳原子数为nC，则：
nC︰nN＝17.74/12︰31.04/14＝0.667已知nN＝2×2＋2＝6,所以，nC＝0.677×6＝4求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可推得配体A为H2NCH2CH2NH2，配合物的结构示意图为：
（4分）注：
合理推理过程2分，结构图2分
3．（根据VSEPR理论，可预言）NO2－为角型，夹角略小于120°，N取sp2杂化轨道。
（2分）
4．
（3分）
注：
只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也得分，如氧桥结构、NO2－桥结构等
第6题（8分）化合物A俗称“吊白块”，年产量上万吨，主要用于染色工艺，具还原性和漂白性，对热不稳定，有毒。
近年报道，我国一些不法商人违章地将A添加到米、面、腐竹、食糖等食品中增白，导致多起严重食物中毒事件，如某地曾发生五所学校400余名学生食用含A食品一次性中毒事件。
已知：
固体A·2H2O的摩尔质量为154g/mol；A的晶体结构及其水溶液的电导证实A是钠盐，每摩尔A含1摩尔钠离子。
A在水中的溶解度极大，20℃饱和溶液A的质量分数达45%。
A的制备方法之一是，在NaOH溶液中分甲醛与Na2S2O4（连二亚硫酸钠）反应（摩尔比1︰1），反应产物为A和亚硫酸钠。
A在化学上属于亚磺酸的衍生物，亚磺酸的通式为RSO2H，R为有机基团。
1．画出A的阴离子的结构（简）式。
2．写出上述制备A的“分子方程式”。
3．给出A的化学名称。
【答案】1．MA＝32＋3×16＋3×1＋12＋23＝118118＋36＝154
（或[HOCH2SO2]－或
或
等）（3分）
2．Na2S2O4＋CH2O＋NaOH＝HOCH2SO2－Na＋＋Na2SO3（3分）（或Na2S2O4＋CH2O＋NaOH＝HOCH2SO2Na＋Na2SO3或Na2S2O4＋CH2O＋NaOH＝NaSO2CH2OH＋Na2SO3）注：
写不写结晶水都可以3．“羟甲亚磺酸钠”（或“羟甲基亚磺酸钠”）（2分）
第7题（8分）据报道，我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。
1．据研究，酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基被氯取代的衍生物；另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油，由于交换树脂采用1，2－环氧－3－氯丙烷（代号A）作交联剂，残留的A水解会产生“氯丙醇”；此外，A还可能来自包装食品的强化高分子材料。
试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和A水解的反应方程式，反应涉及的有机物用结构简式表示。
2．在同一个碳上同时有2个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的，在通常条件下会发生消除反应，请给出2个反应方程式作为例子。
【答案】1．
（4分）
（2分）注：
标不标对映体得分相同。
2．
（各1分）
第8题（9分）化合物A和B的元素分析数据均为C85.71%，H14.29%。
质谱数据表明A和B的相对分子质量均为84。
室温下A和B均能使溴水褪色，但均不能使高锰酸钾溶液褪色。
A与HCl反应得2，3－二甲基－2－氯丁烷，A催化加氢得2，3－二甲基丁烷；B与HCl反应得2－甲基－3－氯戊烷，B催化加氢得2，3－二甲基丁烷。
1．写出A和B的结构简式。
2．写出所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。
【答案】
1．A的结构简式
B的结构简式
（各2分）
2．结构简式
与HCl反应产物的结构简式
注：
同分异构体各1分；写对任一“对应的”水解产物得2分。
第9题（8分）Xe和F2反应，可得三种氟化物，视反应条件而定。
下图表述的是将0.125mol/LXe和1.225mol/LF2为始态得到的生成物在平衡体系内的分压与反应温度的关系。
1．应在什么温度下制备XeF6和XeF4？
2．Xe和F2生成XeF6和XeF4，哪个反应放热更多？
生成的反应放热更多。
理由：
3．为有效地制备XeF2，应在什么反应条件下为好？
简述理由。
【答案】1．约550K约850K（各1分）
2．XeF6若Xe与F2生成XeF4的反应放热多，反应XeF4＋F2＝XeF6将是吸热反应，温度升高应有利于XeF6的生成，而由附图可见，事实恰恰相反。
（4分）（或答：
反应XeF6＝XeF4＋F2发生在相对高的温度下；或答：
上述正向反应是体积增大的反应，所以正向反应是吸热的）
3．在上图条件下必须在高温下才能制备XeF2,但高温要求的技术问题太多，因而，应降低投料中F2/Xe的比值，可有效制备XeF2。
（2分）
第10题（10分）某远洋船只的船壳浸水面积为4500m2，与锌块相连来保护，额定电流密度为150mA/m2，预定保护期限2年，可选择的锌块有两种，每块的质量分别为15.7kg和25.9kg，通过每块锌块的电流强度分别为0.92A和1.2A。
计算说明，为达到上述保护船体的目的，最少各需几块锌块？
用哪种锌块更合理？
为什么？
【答案】首先算出通过体系的总电量：
2×365d×24h/d×60min/h×60s/min＝6.307×107s（1分）0.0150A/m2×4500m2＝67.5A（1分）；67.5A×6.307×107s＝4.257×109C（1分）；其次计算总共需要多少锌：
电子的量为：
4.257×109C/9.65×104C/mol＝4.411×104mol（1分）；锌量：
4.411×104mol×65.4g/mol/2×10－3kg/g＝1443kg＝1.44×103kg（1分）；需质量为15.7kg/块的锌块数为：
1.44×103kg/15.7kg/块＝91.7块≈92块（1分）；92块×0.92A/块＝85A＞67.5A,电流强度可以达到要求。
（1分）；25.9kg/块：
1.44×103kg/25.9kg/块＝55.6块≈56块（1分）；56块×1.2A/块＝67.2A＜67.5A，电流强度达不到要求，应当加1块，则57块×1.2A/块＝68.4A，电流强度才能达到要求。
（1分）选用较重的锌块更合理，因其电流强度较小，理论上可以保证2年保护期限，而用较轻的锌块因其电流强度太大，不到2年就会消耗光。
（1分）
第11题（5分）镅（Am）是一种用途广泛的锕系元素。
241Am的放射性强度是镭的3倍，在我国各地商场里常常可见到241Am骨密度测定仪，检测人体是否缺钙：
用241Am制作的烟雾监测元件已广泛用于我国各地建筑物的火警报警器（制作火警报警器的1片241Am我国批发价仅10元左右）。
镅在酸性水溶液里的氧化态和标准电极电势（E/V）如下，图中2.62是Am4＋/Am3＋的标准电极电势，－2.07是Am3＋/Am的标准电极电势，等等。
一般而言，发生自发的氧化还原反应的条件是氧化剂的标准电极电势大于还原剂的标准电极电势。
试判断金属镅溶于过量稀盐酸溶液后将以什么离子形态存在。
简述理由。
附：
E（H＋/H2）＝0V；Eø（Cl2/Cl－）＝1.36V；Eø（O2/H2O）＝1.23V。
【答案】要点1：
E（Amn＋/Am）＜0,因此Am可与稀盐酸反应放出氢气转化为Amn＋，n＝2,3,4；但E（Am3＋/Am2＋）＜0，Am2＋一旦生成可继续与H＋反应转化为Am3＋。
（1分）（或答：
E（Am3＋/Am）＜0，n＝3）要点2：
E（Am4＋/Am3＋）＞E（AmO2＋/Am4＋）,因此一旦生成的Am4＋会自发歧化为AmO2＋和Am3＋。
（2分）要点3：
AmO2＋是强氧化剂，一旦生成足以将水氧化为O2,或将Cl－氧化为Cl2，转化为Am3＋,也不能稳定存在。
（1分）相反，AmO2＋是弱还原剂，在此条件下不能被氧化为AmO22＋。
要点4：
Am3＋不会发生歧化（原理同上），可稳定存在。
（1分）结论：
镅溶于稀盐酸得到的稳定形态为Am3＋。
第12题（8分）组合化学是一种新型合成技术。
对比于传统的合成反应如A＋B＝AB，组合化学合成技术则是将一系列Ai（i＝1，2，3，…）和一系列Bj（j＝1，2，3，…）同时发生反应，结果一次性地得到许多个化合物的库（library），然后利用计算机、自动检测仪等现代化技术从库中筛选出符合需要的化合物。
今用21种氨基酸借组合化学技术合成由它们连接而成的三肽（注：
三肽的组成可以是ABC，也可以是AAA或者AAB等等，还应指出，三肽ABC不等于三肽CBA：
习惯上，书写肽的氨基酸顺序时，写在最左边的总有未键合的α－氨基而写在最右边的总有未键合的羧基）。
1．该组合反应能得到多少个三肽的产物库。
答：
个。
2．假设所得的库中只有一个三肽具有生物活性。
有人提出，仅需进行不多次实验，即可得知活性三肽的组成（每次实验包括对全库进行一次有无生物活性的检测）。
请问：
该实验是如何设计的？
按这种实验设计，最多需进行多少次实验，最少只需进行几次实验？
简述理由。
【答案】1．213＝9261
2．答案的要点有：
①．实验设计：
每次减少1个氨基酸用20个氨基酸进行同上组合反应，若发现所得库没有生物活性，即可知被减去的氨基酸是活性肽的组分。
（2分）②．若头三次实验发现所得库均无生物活性，则可知被减去的三种氨基酸是活性肽的组成。
因此，最少只需进行3次实验就可完成实验。
（2分）
第13题（11分）离于液体是常温下呈液态的离子化合物，已知品种几十种，是一类“绿色溶剂”。
据2002年4月的一篇报道，最近有人进行了用离子液体溶解木浆纤维素的实验，结果如下表所示：
向溶解了纤维素的离子液体添加约1.0%（质量）的水，纤维素会从离子液体中析出而再生；再生纤维素跟原料纤维素的聚合度相近；纤维素分子是葡萄糖（C6H12O6）的缩合高分子，可粗略地表示如下图，它们以平行成束的高级结构形成纤维；葡萄糖缩合不改变葡萄糖环的结构；纤维素溶于离子溶液又从离子液体中析出，基本结构不变。
n＝400～1000
表木浆纤维在离子液体中的溶解性
离子液体
溶解条件
溶解度（质量%）
[C4min]Cl
加热到100℃
10%
[C4min]Cl
微波加热
25%，清澈透明
[C4min]Br
微波加热
5～7%
[C4min]SCN
微波加热
5～7%
[C4min][BF4]
微波加热
不溶解
[C4min][PF4]
微波加热
不溶解
[C6min]Cl
微波加热
5%
[C8min]Cl
微波加热
微溶
表中[C4min]Cl是1－（正）丁基－3－甲基咪唑正一价离子的代号，“咪唑”的结构如右上图所示。
回答如下问题：
1．在下面的方框中画出以[C4min]＋为代号的离子的结构式。
2．符号[C6min]＋和[C8min]＋里的C6和C8代表什么？
答：
和。
3．根据上表所示在相同条件下纤维素溶于离子液体的差异可见，纤维素溶于离子液体的主要原因是纤维素分子与离子液体中的之间形成了键；纤维素在[C4min]Cl、[C4min]Br、[C4min][BF4]中的溶解性下降可用来解释，而纤维素在[C4min]Cl、[C6min]Cl和[C8min]Cl中溶解度下降是由于的摩尔分数。
4．在离子液体中加入水会使纤维素在离子液体里的溶解度下降，可解释为：
。
5．假设在[C4min]Cl里溶解了25%的聚合度n＝500的纤维素，试估算，向该体系添加1.0%（质量）的水，占整个体系的摩尔分数多少？
假设添水后纤维素全部析出，析出的纤维素的摩尔分数多大？
【答案】1．（2分）注：
不加括号而将“＋”加在甲基氮上也正确。
丁基用锯齿状无氢简式表示得分相同。
2．己基辛基（1分）
3．阴离子（或负离子）氢Cl－、Br－、BF4－结合氢的能力下降Cl－降低。
（每空1分，小计5分）
注：
第3空或答半径增大，或与氢形成氢键的能力下降，或作为质子碱的碱性减小，等等
4．水与离子液体中的阴离子形成氢键的能力更强。
（1分）
5．溶解于离子液体中的纤维素的摩尔质量为：
6×12＋10＋5×16）×1000＝1.62×105（g/mol）
离子液体的摩尔质量为：
8×12＋15＋14×2＋35.5＝96＋15＋28＋35.5＝175（g/mol）
水的摩尔分数为：
1.0/18/（1.0/18＋75/175＋25/1.62×105）＝0.12
析出的纤维素的摩尔分数为：
（25/162000）/（1.0/18＋75/175＋25/1.62×105）＝3.2×10－4（2分）
中国化学会2003年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题
第1题（5分）二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。
芥子气的分子式为（ClCH2CH2）2S。
人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。
1－1用系统命名法命名芥子气。
2-氯乙硫醚或2-氯乙烷硫化物（1分）
1－2芥子气可用两种方法制备。
其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2=CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为2:
1。
写出化学方程式。
2ClCH2CH2OH+Na2S=（HOCH2CH2）2S+2NaCl（1分）
（HOCH2CH2）2S+2HCl=（ClCH2CH2）2S+2H2O（1分）
2CH2=CH2+S2Cl2=（ClCH2CH2）2S+S（1分）
1－3用碱液可以解毒。
写出反应式。
（ClCH2CH2）2S+2OH－=（HOCH2CH2）2S+2Cl－（1分）
用NaOH代替OH－也可。
方程式必须配平才能得分。
第2题（7分）50年前，Watson和Crick因发现DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。
DNA的中文化学名称是：
脱氧核糖核酸；DNA是由如下三种基本组分构成的：
脱氧核糖（基）、磷酸（基）和碱基；DNA中的遗传基因是以碱基的排列顺序存储的；DNA双链之间的主要作用力是氢键。
给出DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例：
基因重组或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱……。
（每空1分；无“基”字得分相同。
）
第3题（5分）在正确选项上圈圈。
3－1下列化学键中碳的正电性最强的是
A.C－FB.C－OC.C－SiD.C－Cl
3－2电子构型为[Xe]4f145d76s2的元素是
A.稀有气体B.过渡元素C.主族元素D.稀土元素
3－3下列离子中最外层电子数为8的是
A.Ga3+B.Ti4+C.Cu+D.Li+
第4题（8分）在30oC以下，将过氧化氢加到硼酸和氢氧化钠的混合溶液中，析出一种无色晶体X。
组成分析证实，该晶体的质量组成为Na14.90％，B7.03%，H5.24%。
加热X，得无色晶体Y。
Y含Na23.0%，是一种温和的氧化剂，常温下在干燥空气里稳定，但在潮湿热空气中分解放氧，广泛用作洗涤剂、牙膏、织物漂白剂和美发产品，也用于有机合成。
结构分析证实X和Y的晶体中有同一种阴离子Z2-，该离子中硼原子的化学环境相同，而氧原子却有两种成键方式。
4－1写出X、Y的最简式，给出推理过程。
X的最简式；NaBH8O7Y的最简式；NaBH2O4（各1分；写成水合物也可）
推理过程：
NaBHO
14.90/23.0=0.6487.03/10.8=0.6515.24/1.008=5.2072.83/16.0=4.55
1187
X变成Y是脱水过程。
X为NaBH2O4·3H2O,则Y中Na的质量百分数为23/99.8=0.23
（若X是NaBO3·4H2O，则Y中Na的质量分数为23/81.8=0.28不符合题意。
）（1分）
4－2用最恰当的视角画出Z2-离子的立体结构（原子用元素符号表示，共价键用短线表示）。
（5分；不写“2－”不扣分。
）
参考图形：
第5题（6分）下图是一种正在投入生产的大型蓄电系统。
左右两侧为电解质储罐，中央为电池，电解质通过泵不断在储罐和电池间循环；电池中的左右两侧为电极，中间为离子选择性膜，在电池放电和充电时该膜可允许钠离子通过；放电前，被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3，放电后，分别变为Na2S4和NaBr。
5－1左、右储罐中的电解质分别为；
左：
NaBr3/NaBr（1分；只写一种也可）右:
Na2S2/Na2S4（1分；只写一种也可）
5－2写出电池充电时，阳极和阴极的电极反应。
阳极：
3NaBr–2e-=NaBr3+2Na+（1分）阴极：
Na2S4+2Na++2e-=2Na2S2（1分）
5－3写出电池充、放电的反应方程式。
（1分）
5－4指出在充电过程中钠离子通过膜的流向。
Na+的流向为从左到右。
（1分）
第6题（12分）2003年3月日本筑波材料科学国家实验室一个研究小组发现首例带结晶水的晶体在5K下呈现超导性。
据报道，该晶体的化学式为Na0.35CoO2•1.3H2O，具有……-CoO2-H2O-Na-H2O-CoO2-H2O-Na-H2O-……层状结构；在以“CoO2”为最简式表示的二维结构中，钴原子和氧原子呈周期性排列，钴原子被4个氧原子包围，Co-O键等长。
6－1钴原子的平均氧化态为+3.65。
（1分；不写“＋”给0.5分）
6－2以代表氧原子，以代表钴原子，画出CoO2层的结构，用粗线画出两种二维晶胞。
可资参考的范例是：
石墨的二维晶胞是下图中用粗线围拢的平行四边形。
、
或
或
（画出1种晶胞给6分，画出2种晶胞给9分）
画成不符合化学式者如：
，
不是同一形状平行四边形的最小体积者以及不符合平移特征的图形均不得分。
6－3据报道，该晶体是以Na0.7CoO2为起始物，先跟溴反应，然后用水洗涤而得到的。
写出起始物和溴的反应方程式。
Na0.7CoO2+0.35/2Br2=Na0.35CoO2+0.35NaBr（2分;未配平不给分。
）
第7题（5分）杜邦公司因发明了一
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