化学选修4一二章考试重点试题分析.docx

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化学选修4一二章考试重点试题分析

化学选修4一二章考试重点——试题分析

由201*年高考题──看化学反应速率的考查

一、201*年反应速率考情分析

化学反应速率近几年高考化学反应理论模块的重点考查内容之一，主要涉及对反应速率快慢比较、平均速率的计算、影响反应速率的因素等方面的判断。

分析今年的高考题，有以下几方面的特点：

选择题一般会从反应机理、平衡状态、平衡移动、物质转化与速率的关系等方面考查，特别是结合图像考查根据图像获取数据分析、解决问题的能力，如2014年北京卷12、201*年重庆卷7、201*年安徽卷10等，非选择题中结合化工流程、化学平衡、热化学反应方程式以及电化学等来考查学生的综合应用分析反应速率解决问题的能力，如2014天津卷10、2014江苏卷21B等，预计今后结合图像特别是从图像中获取数据、信息，判断反应的快慢等这些内容将成为高考命题的新热点。

二、高考题例析

1．从反应机理考查反应速率的影响因素

【高考题1】（2014年新课标I卷9）已知分解1molH2O2放出热量98kJ，在含少量I－的溶液中，H2O2的分解机理为：

H2O2+I－→H2O+IO－ 慢     H2O2+IO－→H2O+O2+I－ 快

下列有关反应的说法正确的是

A．反应的速率与I－的浓度有关          B．IO－也是该反应的催化剂

C．反应活化能等于98KJ·mol－1          D．v（H2O2）=v（H2O）=v（O2）

解析：

根据反应机理可知I－是H2O2分解的催化剂，决定化反应速率的主要是慢反应，所以I－浓度越大，产生的IO－就多，则整个反应速率就越快。

因此A选项正确；同时也说明B选项错误；活化能是指化学反应中，由反应物分子到达活化分子所需的最小能量，化学反应速率与其活化能的大小密切相关，活化能越低，反应速率越快，因此降低活化能会有效地促进反应的进行，分解1molH2O2放出热量98kJ，但98kJ的热量不是活化能，因此C选项错误。

H2O2分解的方程式是2H2O2＝2H2O+O2↑，由于水是纯液体，不能用来表示反应速率，而且H2O2和O2的系数不同，表示的化学反应速率也不同，故D选项错误。

答案：

A

2．从数据分析角度考查反应速率的计算

【高考题2】（2014年北京卷12）在一定温度下，10mL0.40mol/LH2O2溶液发生催化分解。

不同时刻测得生成O2的体积（已折算为标准状况）如下表。

t/min

0

2

4

6

8

10

V（O2）/mL

0.0

9.9

17.2

22.4

26.5

29.9

下列叙述不正确的是（溶液体积变化忽略不计）

A．0~6min的平均反应速率：

v（H2O2）≈3.3×10－2mol/（L·min）

B．6~10min的平均反应速率：

v（H2O2）＜3.3×10－2mol/（L·min）

C．反应6min时，c（H2O2）＝0.30mol/L

D．反应6min时，H2O2分解了50%

解析：

10mL0.40mol/LH2O2溶液中，n（H2O2）＝0.01L×0.40mol/L＝0.004mol，6min时，氧气的物质的量：

n（O2）＝0.0224L÷22.4L·mol－1＝0.001mol。

根据三段式解法如下

                         2H2O2

 2H2O +　O2↑

初始物质的量（mol）    0.004                    0

变化的物质的量（mol）  0.002                   0.001

6min时物质的量（mol） 0.002                    0.001

因此0～6min时间内，△c（H2O2）＝0.002mol÷0.01L＝0.2mol/L

所以v（H2O2）＝0.2mol/L÷6min≈3.3×10－2mol/（L·min），故A选项正确；

6min时，c（H2O2）＝0.002mol÷0.01L＝0.2mol/L，故C选项错误；

6min时，H2O2的分解率为：

×100%＝50%，故D选项正确；

随着反应的进行，H2O2的浓度逐渐减小，又由于反应物浓度越小，反应越慢，所以6~10min的平均反应速率小于前6min的平均速率，即＜3.3×10－2mol/（L·min），故B选项正确。

答案：

C

3．从化学平衡移动角度比较反应速率的大小

【高考题3】（2014年重庆卷7）在恒容密闭容器中通入X并发生反应：

2X（g）

Y（g），温度T1、T2下X的物质的量浓度c（X）随时间t变化的曲线如题图所示。

下列叙述正确的是

A．该反应进行到M点放出的热量大于进行到W点放出的热量

B．T2下，在0t1时间内，c（Y）＝mol·L－1·min－1

C．M点的正反应速率V正大于N点的逆反应速率V逆

D．M点时再加入一定量X，平衡后X的转化率减小

解析：

A选项，根据图像可知W点消耗的X的物质的量大于M点消耗X的物质的量，因此W点放出的热量多，该项错误；B选项，T2下，在0～t1时间内X的浓度减少了（a－b）mol·L－1，根据方程式可知Y的浓度增加了mol·L－1，所以Y表示的反应速率为mol·L－1·min－1，该项错误；C选项，根据图像可知，温度为T1时反应首先达到平衡状态，温度高反应速率快，因此到达平衡的时间少，则温度是T1＞T2。

M点的温度高于N点的温度，且N点反应没有达到平衡状态，此时反应向正反应的方向进行，因此M点的正反应速率大于N点的正反应速率，该选项正确；D选项，由于反应前后均是一种物质，因此M点时再加入一定量的X，则相当于是增大压强，平衡向正反应方向移动，X的转化率升高，该选项错误。

答案：

C

4．多角度考查反应速率的影响因素

【高考题4】下列说法或判断正确的是

①（2014年天津3D）增大反应物浓度可加快反应速率，因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率

②（2014年江苏11A）若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀

③（2014年江苏11D）对于乙酸与乙醇的酯化反应（△H＜0），加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大

④（2014年安徽）臭氧是理想的烟气脱硝剂，其脱硝反应为：

2NO2（g）+O3（g）

N2O5（g）+O2（g），

反应在恒容密闭容器中进行，由如下图做出的判断：

0~3s内，反应速率为：

v（NO2）=0.2mol?

L－1

解析：

①铁在浓硫酸中可发生钝化，D错。

②铁比铜活泼，铜与铁构成原电池时，铁是负极失去电子，加快了铁的腐蚀，A错；③正反应是放热反应，升高温度平衡向逆反应方向移动，因此平衡常数减小，D错。

④△c（NO2）＝0.6mol·L－1，则v（NO2）＝0.2mol·L－1·s－1，单位错误，B错。

三、复习指导

从上面高考试题分析可知，化学反应速率在复习中应注意以下问题：

1．准确了解把握概念，学会从概念相关的定义出发思考、分析问题。

如催化剂是通过改变反应机理，对反应速率的影响，而压强是通过浓度的变化，进而改变了化学反应速率。

2．能正确理解图表所表示的含义，并能通过图表获取关键信息，且能用于分析与解决问题。

同时要学会用文字、图表等方式进行清晰、准确地表达。

3．学会一些常规的方法对反应体系进行分析、判断，善于归纳整理影响化学反应速率的关键变量，然后再用图、表或文字表述的方式将这些规律进行准确表达。

化学反应速率与化学平衡专题复习

一、考纲分析

1.考纲原文

（1）了解化学反应速率的概念及反应速率的表示方法。

理解外界条件（浓度、温度、压强、催化剂等）对反应速率的影响。

（2）了解化学反应的可逆性。

理解化学平衡的含义及其与反应速率之间的联系。

（3）理解勒夏特列原理的含义。

理解浓度、温度、压强等条件对化学平衡移动的影响。

（4）以合成氨工业生产为例，用化学反应速率和化学平衡的观点理解工业生产的条件。

2.考情分析

化学反应速率和化学平衡是近年来高考化学反应理论模块的重点内容之一，主要涉及反应方向、反应速率快慢以及反应程度等方面的判断。

分析近年的高考试题，有以下几方面的特点：

选择题一般会从平衡状态和平衡移动、物质转化率和浓度变化、平衡体系密度和相对分子质量的变化等方面考查，也常结合图像考查根据图像获取数据分析、解决问题的能力等。

而新课标中的化学平衡常数和化学反应方向的判断这些内容正成为本专题高考命题的新热点。

3.复习指导

（1）准确了解、掌握有关概念，学会从概念相关的定义出发思考、分析问题。

如气体压强对平衡移动的影响，必须通过浓度的变化来分析、思考，即只有浓度变化时，压强变化才对平衡移动有效。

（2）要准确理解图表所表示的含义，也能通过图表获取关键信息，并用于分析与解决问题。

同时，要会用文字、图表等方式进行清晰、准确地表述。

（3）要善于归纳、整理影响物质变化的关键变量，并能运用这些变量找出其变化规律，然后再用图、表或文字的方式将这些规律进行准确表达。

（4）学会一些常规的方法，对反应体系进行分析、判断，如典型的三步计算分析法、等效平衡分析法、平衡常数计算法等，这些都是解决化学反应速率与化学平衡相关问题的重要方法。

二、考点例析

【例题1】煤制成天然气是煤气化的一种重要方法。

其工艺核心是合成过程中的甲烷化，涉及的主要反应：

CO（g）+3H2（g）

 CH4（g）+H2O（g）     △H＜0  ①

CO2（g）+4H2（g）

 CH4（g）+2H2O（g）   △H＜0   ②

现在300℃，容积为2L的密闭容器中进行有关合成天然气的实验，相关数据记录如下：

CO/mol

CO2/mol

H2/mol

CH4/mol

H2O/mol

0min

4

3

40

0

0

30min

2

2

a

3

—

70min

1

b

c

d

6

下列有关说法错误的是

A.a=30，b=1.5           B.c=25，d=4.5   

C.前30min内，反应①的平均反应速率v（CH4）=0.05mol/（L·min）

 D.后40min内，反应②的平均反应速率v（H2）=0.025mol/（L·min）

【解析】根据表中数据，在前30min内，反应①消耗了2molCO，同时消耗H2的物质的量是消耗CO的3倍，即6mol，而反应②消耗了1molCO2，同时消耗H2的物质的量是消耗CO2的2倍，即4mol，共消耗H210mol，则a=30；到70min时，H2O为6mol，反应①消耗的CO为3mol，由反应①生成的H2O为3mol，则由应②生成的H2O也为3mol，同时消耗的CO2为1.5mol，则不难得出b=1.5，c=25，d=4.5。

前30min内由反应①生成的CH4为2mol,浓度该变量为1mol/L，对应的反应速率v（CH4）约为0.033mol/（L·min）；后40min内由反应②消耗的H2为2mol，浓度改变量为1mol/L，对应的反应速率v（H2）为0.025mol/（L·min）。

答案：

C

【点拨】化学反应速率是表示反应进行快慢的物理量，它用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示，单位有mol/（L·h）、mol/（L·min）、mol/（L·s）等。

计算公式如下：

式中B是物质的化学式，△c（B）表示物质B浓度的变化，△n（B）表示物质B的物质的量的变化，V表示容器或溶液的体积，△t表示反应进行的时间。

用上式进行进行某物质反应速率计算时需注意以下几点：

（1）浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质，不适用于固体和纯液体。

（2）化学反应速率是某段时间内的平均速率，而不是即时速率，且计算时取正值。

（3）同一反应用不同的物质表示反应速率时，数值可能不同，但意义相同。

不同物质表示的反应速率之比等于化学计量数之比。

【例题2】在某温度时，将2molA和1molB两种气体通入容积为2L的密闭容器中，发生反应：

2A（g）+B（g）

 xC（g），2min时反应达到平衡状态，经测定B的物质的量为0.4mol，C的反应速率为0.45mol/（L·min）。

下列各项能表示该反应达到平衡的是

A．vA正:

vB逆＝1:

2                                        B．混合气体的密度不再变化

C．混合气体的压强不再变化                 D．A的转化率不再变化

【解析】解答本题的关键是首先根据题给A、B起始的物质的量、平衡B的物质的量以及C的反应速率求得x＝3。

2A（g） + B（g）

 xC（g）

起始（mol）   2       1         0

转化（mol）  2a       a         ax

平衡（mol） 2－2a    1－a       ax

1mol－a＝0.4mol，a＝0.6mol，ax＝2min×2L×0.45mol/（L·min），x＝3，2A（g）+B（g）

 3C（g），是等气体分子数反应。

再判断反应是否达到平衡。

化学平衡状态的根本标志是v正＝v逆（同一物质），因此需要把A项中原来的vA正和vB逆换算成同一物质表示形式，根据反应式vA正:

vB逆＝1中化学计量系数知，若vB逆＝2，则vA逆＝4，由vA正:

vB逆＝1:

2，可知，vA正＝1，故vA正≠vA逆，A错；因为该反应中各物质都是气体，其质量不变，该容器又是恒容容器，所以混合气体的密度始终不变，B错；该反应是等气体分子数的反应，故气体压强不变；即压强和密度不能作为本反应平衡判断的标志，C也错；当转化率不变时，表明该反应达到平衡状态。

答案：

D

【点拨】关于平衡状态的判断，可以将各种情况转化成同一物质正、逆反应速率是否相等，或平衡体系中个物质百分含量保持不变（或浓度不变）。

判断是否达到平衡状态的标志有：

（1）直接标志：

①v正＝v逆，即用速率关系表示化学平衡状态，式中既要有正反应速率，又要有逆反应速率，且两者之比等于该反应中的化学计量数之比。

②各组分的质量、物质的量不变，③各组分的浓度（或百分含量）不变；

（2）间接标志：

对于有气体存在且反应前后气体的总体积发生改变（△n（g）≠0）的反应，如N2（g）+3H2（g）

2NH3（g），①通过总量：

n总（或恒温恒压下的V总、恒温恒容下的p总）不变，②通过复合量：

（平均摩尔质量、密度）不变，则说明该反应已达平衡状态。

③对于有气体存在且反应前后气体的总体积不发生改变（△n（g）=0）的反应，如H2（g）+I2（g）

2HI（g），反应过程中任何时刻体系的压强、气体的物质的量、平均摩尔质量都不变，故压强、气体的物质的量、平均摩尔质量不变均不能说明反应已达平衡状态。

④其它：

对于有色气体存在的反应体系，如H2（g）+I2（g）

2HI（g）和2NO2（g）

N2O4（g）等，若体系的颜色不再发生改变，则反应已达平衡状态。

（3）微观标志：

如N2（g）+3H2（g）

2NH3（g），下列各项均可说明该反应达到平衡状态：

①断裂1molN≡N键的同时生成1molN≡N键；②断裂1molN≡N键的同时生成3molH－H键；③断裂1molN≡N键的同时生成6molN－H键；④生成1molN≡N键的同时断裂6molN－H键。

【例题3】在密闭容器中，发生以下反应：

3A（g）+B（g）

 xC（g）

（1）密闭容器中充有2molA和一定量的B，当反应进行到4min时，测得A为0.4mol。

若反应进行到2min时，容器中A的物质的量为

A．1.2mol      B．小于1.2mol     C．1.6mol            D．大于1.6mol

（2）现有甲、乙两个容积相等的恒容密闭容器，向甲中通入6molA和2molB，向乙中通入1.5molA、0.5molB和3molC，控制温度不变，使上述反应达到平衡，此时测得甲、乙两容器中C的体积分数都为0.2。

①若平衡时，甲、乙两容器中A的物质的量相等，则x＝______；若平衡时甲、乙两容器中A的物质的量不相等，则x＝______；

②平衡时，甲、乙两容器中A、B的物质的量之比是否相等______（填“相等”或“不相等”），平衡时甲中A的体积分数为______；

③若平衡时两容器中的压强不相等，则两容器中的压强之比为______。

【解析】

（1）反应进行到4min时，，测得A为0.4mol，消耗了1.6mol。

如果反应是匀速的，在2min时，A消耗了0.8mol，实际上反应不是匀速的，开始时反应物的浓度大，反应速率较快，故消耗A的量大于0.8mol。

（2）①若平衡时，甲、乙两容器中A的物质的量相等，且C的体积分数都为0.2。

说明将乙中的C完全转化为A和B，再分别加上A和B的原始量，得A的物质的量等于6mol，B的物质的量等于2mol，这样可得x＝2；若平衡时，甲、乙两容器中A的物质的量不相等，C的体积分数也是为0.2，说明该反应一定是个等体积反应，所以x＝4；②因为甲、乙中A、B的起始的物质的量之比为3:

1，等于反应计量系数之比，所以不论反应程度如何，其比值均为3:

1。

根据n（A）:

n（B）＝3:

1，假设甲中A的体积分数为3y，B的体积分数为y，即3y+y+0.2＝1，y＝0.2，A的体积分数为0.6。

③平衡时压强不等，即平衡时气体的物质的量不等，但是要求达到平衡时C的体积分数都为0.2，根据①的分析结果x＝4，即反应就是一个等体积反应，故压强比实际上就是气体起始的物质的量之比。

答案：

（1）B 

（2）①2  4  ②相等  0.6   ③8:

5

【点拨】学会利用“建模”思想建立“等效平衡”，来解决平衡移动问题。

方法如下：

（1）构建等温、等容平衡思想模式（见图示）：

新的平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成，相当于增大压强。

（2）构建等温、等压平衡思想模式（见图示）：

新的平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加而成，压强不变，平衡不移动。

【例题4】已知二甲醚是一种重要的清洁燃料，可以通过CH3OH分子间脱水制得：

2CH3OH（g）

CH3OCH3（g）+H2O（g）△H=23.5kJ·mol－1。

在T1℃，恒容密闭容器中建立上述平衡，体系中各组分浓度随时间变化如图所示。

请回答下列问题：

（1）该条件下反应平衡常数表达式K＝______。

在T1℃时，反应的平衡常数为_____。

（2）相同条件下，若改变起始浓度，某时刻各组分浓度依次为c（CH3OH）＝0.4mol·L－1、c（H2O）＝0.6mol·L－1、c（CH3OCH3）＝1.2mol·L－1，此时正、逆反应速率的大小：

v（正）_____v（逆）（填“＞”、“＜”或“＝”）。

【解析】

（1）由图像可知，反应在t1时达到平衡，平衡时各物质的浓度分别为c（CH3OCH3）＝1mol·L－1，c（H2O）＝0.8mol·L－1，c（CH3OH）＝0.4mol·L－1；根据反应

2CH3OH（g）

CH3OCH3（g）+H2O（g）可知，其平衡常数的表达式为

K＝，在该温度下，K＝＝5。

（2）根据题目所提供的数据可知，

QC＝＝4.5＜K，所以反应正向进行，则v（正）＞v（逆）。

答案：

（1）   5  

（2）＞

【点拨】

（1）化学平衡常数的意义：

①它能够表示出可逆反应进行的完全程度。

一个可逆反应的K值越大，说明平衡时生成物的浓度越大，反应物转化率也越大。

可以说，化学平衡常数是一定温度下一个可逆反应本身固有的内在性质的定量体现。

当K＞105时，可以认为该反应进行完全。

虽然转化

率也能表示反应进行的程度，但转化率不仅与温度有关，而且还与起始条件有关。

②K的大小只与温度有关，与反应物或生成物的起始浓度的大小无关。

（2）可以利用平衡常数的值作标准，判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方进行建立平衡。

如对于可逆反应：

mA（g）+nB（g） 

 pC（g） +qD（g），在一定温度的任意时刻，反应物与生成物的浓度有如下关系：

Qc＝，Qc叫该反应的浓度熵。

若Qc＞K，反应向逆向进行；若Qc＝K，反应处于平衡状态；若Qc＜K，反应向正向进行。

（3）利用K值可判断反应的热效应：

若温度升高，K值增大，则正反应为吸热反应；若温度升高，K值减小，则正反应为放热反应。

（4）在使用化学平衡常数时应注意：

①不要把反应体系中的纯固体、纯液体及稀水溶液中水的浓度写进平衡常数表达式，但在非水溶液中，若有水参加或生成，则此时水的浓度不可视为常数，应写进平衡常数表达式中。

②同一化学反应，化学方程式写法不同，其平衡常数的表达式及数值亦不同，因此书写平衡常数表达式及数值时，要与化学方程式相对应，否则就没有意义。

三、新题预测

新题1已知反应2X（g）+Y（g）

 2Z（g）在一定条件下已达平衡，当减小压强时：

A．逆反应速率增大，正反应速率减小，平衡向逆反应方向移动

B．逆反应速率减小，正反应速率增大，平衡向正反应方向移动

C．正、逆反应速率都减小，平衡向逆反应方向移动

D．正、逆反应速率都减小，平衡向正反应方向移动

解析：

减小压强平衡向体积增大的方向移动，即平衡向逆反应的方向移动，减小压强正、逆反应的速率都减小，只是减小的程度不同，v正的减小程度大于v逆的减小程度，则有v逆＞v正，C选项正确。

答案：

C

点拨：

外界条件对化学平衡影响的本质：

化学平衡移动的方向就是化学反应速率较大的方向：

（1）增大反应物的浓度，瞬间正反应的速率增大，逆反应速率不变，正反应速率大于逆反应速率，平衡向正反应方向移动；减小生成物浓度，瞬间，逆反应速率减小，正反应速率不变，正反应速率大于逆反应速率，平衡正移。

（2）改变压强，对化学反应速率产生影响的根本原因是引起浓度的改变，对于有气体参加的反应体系，有以下几种情况：

①恒温时：

增大压强引起体系体积缩小，导致浓度增大引起反应速率增大。

②恒容时：

当充入气体反应物引起反应物浓度增大，导致总压增大引起反应速率增大；当充入“稀有气体”引起总压增大，但各物质的浓度不变，因而反应速率不变。

③恒压时：

当充入“稀有气体”引起体积增大，因而各物质浓度减小，导致反应速率减小。

（3）升温，吸热和放热反应的速率都增大，吸热反应速率增大的程度较大；降温，吸热反应的速率