HA=HB
3.根据盐类水解进行判断
常见方案如下:
(1)配制某浓度的醋酸溶液,向其中滴入几滴甲基橙试液,然后再加入少量醋酸钠晶体,振荡。
现象:
溶液由红色逐渐变为橙色。
(2)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞试液。
现象:
溶液变为浅红色。
(3)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,测其pH。
现象:
pH>7。
①在相同浓度、相同温度下,与强电解质溶液进行导电性对比实验;
②在相同浓度、相同温度下,比较反应速率的快慢,如将锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸中,前者大。
③浓度与pH的关系;
④利用盐类水解的知识,测定对应盐的酸碱性;如CH3COONa溶液呈碱性,则证明CH3COOH是弱酸。
⑤采用同离子效应的实验证明存在电离平衡;
⑥利用强酸制备弱酸的方法来判断电解质的强弱;
⑦稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系,如将pH=2的酸稀释1000倍,若pH小于5,则证明为弱酸;
⑧利用元素周期律进行判断。
三、电解质的强弱与导电性的关系
强、弱电解质的区分依据不是看该物质溶解度的大小,也不是看其水溶液导电能力的强弱,而是看溶于水的部分是否完全电离。
CaCO3、Fe(OH)3的溶解度都很小,CaCO3属于强电解质,而Fe(OH)3属于弱电解质;CH3COOH、HCl的溶解度都很大,HCl属于强电解质,而CH3COOH属于弱电解质。
电解质的强弱在一定情况下影响着溶液导电性的强弱。
导电性的强弱是由溶液中离子浓度大小决定的。
如果某强电解质溶液浓度很小,那么它的导电性可以很弱(CaCO3、AgCl);而某弱电解质虽然电离程度小,但浓度较大时,该溶液的导电能力也可以较强。
因此,强电解质溶液的导电能力不一定强,弱电解质溶液的导电能力也不一定弱。
四、一元强酸、弱酸的比较
相同体积、相同物质的量浓度的比较一元强酸(HCl)和一元弱酸(CH3COOH)
酸的浓度
C(H+)
pH
开始与金属反应的速率
中和碱的能力
与活泼金属反应产生H2的量
一元强酸
相同
大
小
大
相同
相同
一元弱酸
小
大
小
相同体积、相同pH的比较一元强酸(HCl)和一元弱酸(CH3COOH)
酸的浓度
C(H+)
pH
开始与金属反应的速率
中和碱的能力
与活泼金属反应产生H2的量
一元强酸
小
相同
相同
相同
小
小
一元弱酸
大
大
大
五、电离平衡常数
1.电离平衡常数
弱电解质的电离是一个可逆过程,在一定条件下达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离生成的各种离子平衡浓度的乘积,与溶液中未电离分子的平衡浓度的比值是一个常数,叫做该弱电解质的电离平衡常数,简称电离常数。
弱酸在水中的电离常数通常用Ka表示,弱碱的电离常数用Kb表示。
如CH3COOH
CH3COO-+H+,
说明:
(1)电离平衡常数只用于弱电解质的计算。
(2)电离平衡常数只与温度有关,与浓度无关。
因电离过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。
(3)电离平衡常数是表征了弱电解质的电离能力大小,也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标志。
2.电离平衡常数的应用
(1)外界条件改变(如温度,浓度)对弱电解质溶液中离子浓度大小的影响
(2)根据电离常数判断电离平衡移动方向
(3)计算弱酸或弱碱溶液中H+、OH-的浓度
(4)根据电离常数大小判断弱酸的相对强弱
(5)联系水解常数、电荷守恒式等信息能计算电离平衡常数。
六、弱电解质的电离度
当弱电解质在溶液里达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分数叫做电离度。
常用α表示。
1.数学表达式:
α=
×100%
α=
×100%
α=
×100%
2.意义:
表示了弱电解质的电离程度相对强弱。
3.一元弱酸、弱碱电离度的计算。
设c为一元弱酸、一元弱碱的物质的量浓度。
一元弱酸:
HAH++A-,α=×100%,c(H+)=c·α
一元弱碱:
BOHB++OH-,α=×100%,c(OH-)=c·α
4.影响因素
①内因—电解质的本质。
相同条件下,电解质越弱,电离度越小。
常见弱酸有强到弱的顺序如下:
亚硫磷酸氢氟酸甲酸苯甲酸醋酸
碳酸氢硫次氯酸氢氰后面石炭酸
②外因—溶液的浓度、温度和加入的试剂等。
以0.1mol·L-1的CH3COOH为例:
变化外因
加水
升温
加NaOH
加H2SO4
电离度(α)
增大
增大
增大
减小
H+数量
增多
增多
减少
增多
C(H+)/(mol·L-1)
减小
增大
减小
增大
导电能力
减弱
增强
增强
增强
③浓度大小对电离程度影响的解释有两种方法:
a.从碰撞结合成分子的机会解释。
b.从水合离子的生成解释。
④对比分析强、弱酸稀释时c(H+)变化的倍数。
强酸稀释到n倍,c(H+)变为
倍;弱酸稀释到n倍,c(H+)变化小于
倍
七、高考真题及典型模拟题解析
1.强、弱电解质的判断方法
【例1】(2016上海卷)能证明乙酸是弱酸的实验事实是()
A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2
B.0.1mol/LCH3COONa溶液的pH大于7
C.CH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2
D.0.1mol/LCH3COOH溶液可使紫色石蕊变红
【解析】A.只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;CH3COONa溶液显碱性,由于NaOH是强碱,所以乙酸是弱酸,B正确;反应生成CO2证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其酸性强弱,C错误;紫色石蕊变红,可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。
【答案】B
【名师点睛】强酸与弱酸的区别在于溶解于水时是否完全电离,弱酸只能部分发生电离、水溶液中存在电离平衡。
以CH3COOH为例,通常采用的方法是:
①测定0.1mol/LCH3COOH溶液pH>1,说明CH3COOH没有完全电离;②将pH=1CH3COOH溶液稀释100倍后测定3>pH>1,说明溶液中存在电离平衡,且随着稀释平衡向电离方向移动;③测定0.1mol/LCH3COONa溶液的pH>7,说明CH3COONa是强碱弱酸盐,弱酸阴离子CH3COO-水解使溶液呈碱性。
2.弱电解质与pH结合的考查
【例2】(2015新课标I)浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随
的变化如图所示,下列叙述错误的是()
A.MOH的碱性强于ROH的碱性
B.ROH的电离程度:
b点大于a点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等
D.当
=2时,若两溶液同时升高温度,则
增大
【解析】由图像可知0.10mol/LMOH溶液的pH=13,所以MOH为强碱,而ROH溶液pH<13,所以ROH为弱碱,A正确;弱电解质“越稀越电离”,B正确;若两溶液无限稀释,则酸碱性接近中性,则它们的c(OH-)相等,C正确;ROH为弱碱,升温电离度增大,c(R+)增大,而MOH为强碱,升温c(M+)不变,所以两溶液同时升高温度,则
减小,D错误。
【答案】D
【例2】(2014新课标II)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1
B.pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1
C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合:
c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+c(HC2
)
D.pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na+):
①>②>③
【解析】H2S是二元弱酸,在水溶液中分步电离:
H2S
H++HS-、HS-
H++S2-,故pH=5的H2S溶液中,c(HS-)c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2
)+2c(C2
),C项错误;D项,由于酸性:
CH3COOH>H2CO3>HClO,根据“越弱越水解”的原理知,水解程度:
ClO->HC
>CH3COO-,所以PH相同
CH3COONa
NaHCO3
NaClO三种溶液的c(Na+):
>
>
,D正确。
【答案】D
2.强碱滴定同浓度强酸、弱酸的图形考查
【例3】(2014海南)室温下,用0.100mol/LNaOH溶液分别滴定20.00ml0.100mol/L的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示,下列说法正确的是()
A.Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线
B.PH=7时,滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml
C.V(NaOH)=20ml时,C(Cl—)=C(CH3COO—)
D.V(NaOH)=10ml时,醋酸溶液中:
C(Na+)>C(CH3COO—)>C(H+)>C(OH—)
【解析】滴定开始时0.1000mol/L盐酸pH=1,0.1000mol/L醋酸pH>1,所以滴定盐酸的曲线是图Ⅱ,滴定醋酸的曲线是图Ⅰ,故A错误;醋酸钠水解呈碱性,氯化钠不水解,pH=7时,醋酸所用NaOH溶液的体积小,故B正确;V(NaOH)=20.00 mL 时,二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,故C错误;加入10ml氢氧化钠时,溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠,醋酸电离大于醋酸根的水解程度,所以C(CH3COO—)>C(Na+),D错误。
【答案】B
【例4】(2013浙江)25℃时,用浓度为0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如图0所示。
下列说法正确的是( )
A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:
HZB.根据滴定曲线,可得Ka(HY)≈10-5
C.将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时:
c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)
D.HY与HZ混合,达到平衡时:
c(H+)=
+c(Z-)+c(OH-)
【解析】由图中起始时溶液的pH可知,HZ为强酸,HY、HX为弱酸,且酸性HY>HX。
由于电离度HZ>HY>HX,所以溶液的导电性HZ>HY>HX,A项错误;0.1mol/LHY的pH=3,即c(H+)=10-3mol/L,Ka=
=10-5,B项正确;由于HX的酸性比HY弱,越弱越水解,故X-的水解程度比Y-大,C(X-)<(Y-),C项错误;HY与HZ混合达到平衡时,
=c(H+),D项错误。
【答案】B
【例5】(2015山东卷)室温下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是
A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA)
B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同
C.pH=7时,c(Na+)=c(A—)+c(HA)
D.b点所示溶液中c(A—)>c(HA)
【解析】a点HA与NaOH恰好完全反应生成NaA溶液,此时pH为8.7,说明HA为弱酸,NaA溶液发生水解反应,c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+),A错误;a点所示溶液为NaA溶液,NaA水解促进水的电离,b点为NaA和HA等浓度的混合液,显酸性,说明HA的电离程度大于NaA的水解程度,HA电离抑制水的电离,故水的电离程度a>b,B错误;根据电荷守恒:
c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-),pH=7时,c(Na+)=c(A-),C错误;b点显酸性,故HA溶液电离程度大于NaA溶液的水解程度,所以c(A-)>c(HA),D正确。
【答案】D
【例6】(2016年
天津)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是()
A.三种酸的电离常数关系:
KHA>KHB>KHD
B.滴定至P点时,溶液中:
c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)
C.pH=7时,三种溶液中:
c(A-)=c(B-)=c(D-)
D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:
c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】根据图像,0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始PH,HA最小,酸性最强,HD的PH最大,酸性最弱,酸性越强,电离平衡常数越大,三种酸的电离常数关系:
KHA>KHB>KHD,A正确;滴定至P点时溶质为等物质的量浓度的HB和NaB,溶液显酸性,HB的电离大于B-的水解,但HB的电离程度较小,因此c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),B项正确;PH=7时,根据电荷守恒,三种离子浓度分别等于钠离子浓度相等,但三种溶液中阴离子的水解程度不同,加入NaOH的体积不同,因此三种溶液中钠离子浓度不等,C错误;根据质子守恒关系式,c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D正确。
3.与电离度结合的考查
【例7】(2015海南)下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离度与浓度关系的是()
【解析】由Ka值可以看出,这两种物质都是弱电解质,在温度不变、浓度相等时,电离程度CH3COOH【答案】B
【例8】(2016新课标Ⅰ卷)298K时,在20.0mL0.10mol/L氨水中滴入0.10mol/L的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。
已知0.10mol/L氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()
A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B.M点对应的盐酸体积为20.0mL
C.M点处的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.N点处的溶液中pH<12
【解析】把盐酸滴加到氨水中,开始时溶液显碱性,当滴定达到终点时,溶液由碱性变为酸性,根据人视觉有滞后性,观察溶液的颜色由浅到深比较敏锐,所以为减小滴定误差,在该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂更精确些,不应该选择酚酞作为指示剂,A错误;如果二者恰好反应,则会生成氯化铵,氯化铵是强酸弱碱盐,NH4+水解使溶液显酸性,因此M点pH=7,则M点对应的盐酸体积应小于20.0mL,B错误;根据电荷守恒可得:
c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。
由于M点处的溶液显中性,c(H+)=c(OH-),所以c(NH4+)=c(Cl-)。
盐是强电解质,电离远远大于弱电解质水的电离程度,所以溶液中离子浓度关系是:
c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),C错误;N点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧根离子的浓度,c(OH-)=0.1mol/L×1.32%=1.32×10-3mol/L,根据水的离子积常数可知:
N处的溶液中氢离子浓度=
mol=7.6×10-12mol/L,根据pH=-lgc(H+)可知此时溶液中pH<12,D正确。
【答案】D
4.外界条件对弱电解质电离平衡的影响,比较溶液中离子浓度大小
【例9】(2015安徽卷)25℃时,在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中,滴加0.1mol/L的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是:
A.未加盐酸时:
c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)
B.加入10mL盐酸时:
c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)
C.加入盐酸至溶液pH=7时:
c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20mL盐酸时:
c(Cl-)=c(NH4+)+c(Na+)
【解析】一水合氨是弱电解质,因此会发生微弱的电离,该选项中钠离子的浓度应当大于一水合氨的浓度,A错误;当加入HCl的体积为10ml的时候,溶液中钠离子与氯离子的浓度是相等的,根据电荷守恒c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-),所以B正确;加入盐酸至溶液pH=7时,溶液呈现中性,根据电荷守恒式c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-),而c(H+)=c(OH-),可得c(NH4+)+c(Na+)=+c(Cl-),所以c(Na+)<c(Cl-),C错误;c(NH4+)+c(Na+)=c(Cl-)是溶液呈现出中性条件下才会成立,加入盐酸20ml时溶液不显中性,所以D错误。
【答案】B
【例10】(2015浙江)40℃时,在氨-水体系中不断通入CO2,各种离子的变化趋势如下图所示。
下列说法不正确的是
A.在pH=9.0时,c(NH4+)>c(HCO
)>c(NH2COOˉ)>c(CO
32-)
B.
不同pH的溶液中存在关系:
c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COOˉ)+c(OHˉ)
C.随着CO2的通入,
不断增大
D.在溶液中pH不断降低的过程中,有含NH2COOˉ的中间产物生成
【解析】在pH=9.0时,作直线垂直于横坐标,从图上可直接看得出:
c(NH4+)>c(HCO
)>c(NH2COOˉ)>c(CO32-),A正确;根据电荷守恒可得:
c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COOˉ)+c(OHˉ),B正确;
=
,Kb不变,c(NH4+)不断增大,则比值不断减小,C不正确;从图上看,pH降低过程中,有含NH2COOˉ的中间产物生成,D正确。
【答案】C
【例11】(2015江苏卷)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()
A.向0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通入CO2:
c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)
B.向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中通入NH3:
c(Na+)>c(NH4+)>c(SO32-)
C.0.10mol·L-1Na2SO3溶液通入SO2:
c(Na+)=2[c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]
D.0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl:
c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)
【解析】根据电荷守恒,当PH=7时,c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-),所以A项错误;根据物料守恒:
c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)与电荷守恒:
c(Na+)+c(