C．25℃时，NH4Cl水解平衡常数为（n－1）×10-7（用n表示）
D．d点水的电离程度最大
第
卷（非选择题64分）
二、非选择题（本大题共有5个小题，其中13题13分，14题12分，15题13分，16题13分，17题13分，共64分。
）
13．（13分）硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3∙5H2O）又名大苏打、海波，易溶于水，难溶于乙醇，在中性或碱性溶液中较稳定，酸性溶液中产生浑浊，广泛应用于日常生产生活中。
某小组设计了如下实验装置制备Na2S2O3（夹持仪器略），总反应为2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。
回答下列问题：
（1）烧瓶B中制备SO2的化学方程式为_________________________________________________________。
（2）当pH计读数接近7.0时，应立即停止通SO2的原因____________________________________________（用离子方程式表示），具体操作是_________________________________________________________。
（3）准确称取1.4g产品，加入20mL刚煮沸并冷却过的蒸馏水，使其完全溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000mol∙L-1标准碘的水溶液滴定。
已知：
2S2O32-+I2（aq）=S4O62-（无色）+2I-（aq）。
①标准碘的水溶液应盛放在_________________（填“酸式”或“碱式”）
滴定管中。
②第一次滴定开始和结束时，滴定管中的液面如右图所示，则第一次
消耗标准碘的水溶液的体积为__________mL。
③重复上述操作三次，记录另两次数据如下表，则产品中Na2S2O3∙5H2O的质量分数为____________％（保留1位小数）。
滴定次数
滴定前刻度/mL
滴定前刻度/mL
第二次
1.56
30.30
第三次
0.22
26.34
（4）Na2S2O3有还原性，可作脱氯剂。
向Na2S2O3溶液中通入少量Cl2，某同学预测S2O32-转变为SO42-，设计实验验证该预测：
取少量反应后的溶液于试管中，______________
__________________________
_______________________________________________________________________________________。
14．（12分）工业上常用水钴矿（主要成分为Co2O3，还含少量Fe2O3、Al2O3、MgO、CaO等杂质）制备钴的氧化物，其制备工艺流程如下：
已知：
CoC2O4∙2H2O微溶于水，它的溶解度随温度升高而逐渐增大。
回答下列问题：
（1）进行“酸浸”时，能提高“酸浸”速率的方法有___________________________________（任写2种）。
（2）“酸浸”后加入Na2SO3生成Co2+的离子方程式为___________________________________________。
（3）沉淀a所含有的主要物质是______________________；溶液d中的金属离子只有Co2+和Na+两种，则溶液c中加入NaF溶液的作用是_________________________________________________________。
（4）“沉钴”过程中，加入（NH4）2C2O4使得n（C2O42-）∶n（Co2+）初始比值为1.15，沉淀反应时间为10min，沉淀反应的温度与钴的沉淀率关系如图所示：
该过程需控制温度在46℃-50℃的原因是____________________________________________________。
（5）在空气中煅烧CoC2O4生成钴的某种氧化物和CO2，测得充分煅烧后固体质量为12.05g，CO2的体积为6.72L（标准状况），则此反应的化学方程式为____________________________________________。
15．（13分）乙烯是现代工业的重要原材料。
（1）一定条件下，CO2和H2反应能生成C2H4，实现CO2向能源物质的转化。
2CO2（g）+6H2（g）
C2H4（g）+4H2O（g）ΔH
化学键
H-H
C-H
O-H
C=C
C=O
键能/kJ∙mol-1
436
413
463
615
750
①上述反应的ΔH=________________kJ∙mol-1。
②研究温度和压强对CO2的平衡转化率的影响，结果如图1所示。
图1图2
X代表的是___________（填“温度”或“压强”）。
比较L1与L2对应物理量的大小，并说明理由_______________________________________________________________________________________。
③二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应，生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。
一定温度和压强条件下，为了提高反应速率和乙烯选择性，应当_________________________________________。
（2）工业上也可用甲烷催化法制取乙烯，反应如下：
2CH4（g）
C2H4（g）＋2H2（g）ΔH＞0。
某温度下，向2L的恒容反应器中充入2molCH4，仅发生上述反应，反应过程中CH4的物质的量随时间变化如图2所示，实验测得v正=k正c2（CH4），v逆=k逆c（C2H4）·c2（H2），k正、k逆为速率常数，只与温度有关，该温度下k正与k逆的比值为______________________________（用含a的代数式表示）；若将温度升高，速率常数增大的倍数：
k正_______k逆（填“＞”、“＝”或“＜”）。
乙烯的平衡转化率%
（3）乙烯可用于制备乙醇：
C2H4（g）+H2O（g）
C2H5OH（g）。
向某恒容密闭容器中充入amolC2H4（g）和amolH2O（g），测得C2H4（g）的平衡转化率与温度的关系如图所示：
A点时容器中气体的总物质的量为________________________。
已知分压＝总压×气体物质的量分数，用气体分压代替浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数（KP）。
测得300℃时，反应达到平衡时该容器内的压强为bMPa，则A点对应温度下的KP＝__________________________（MPa）-1（用含b的分数表示）。
16．（13分）铁元素是最重要的金属元素之一，很多含铁化合物具有重要作用。
（1）通常情况下，铁的+2价化合物没有+3价的稳定，请你从核外电子排布的角度解释其原因____________
_______________________________________________________________________________________。
（2）向含Fe3+的溶液中滴加少量的KSCN溶液，溶液中生成红色的[Fe（SCN）（H2O）5]2+。
①与N同周期的主族元素中，第一电离能比N大的元素是____________________。
②[Fe（SCN）（H2O）5]2+中Fe3+的配位数为___________________。
③与SCN−互为等电子体的非极性分子的化学式为______________________________（任写一种）。
（3）
血红素结构如右图所示，在右图中画出Fe2+与N原子间
的化学键（若是配位键，需要用箭头加以表示），血红
素中C原子的杂化方式是____________________________。
（4）FeCO3可作补血剂，CoCO3可用于陶瓷工业的着色剂。
已知：
①r（Fe2+）为61pm，r（Co2+）为65pm。
②隔绝空气加热：
分别加热FeCO3和CoCO3时，FeCO3的分解温度低于CoCO3，其原因是_________________________
_______________________________________________________________________________________。
（5）Fe和N可组成一种过渡金属氮化物，其晶胞如图所示。
正六棱柱
底边边长为xcm，高为ycm，NA为阿伏加德罗常数的值，则
晶胞的密度为_______________________g∙cm-3（列出计算式即可）。
17.（13分）咖啡酸乙酯具有抗炎作用且有治疗自身免疫性疾病的潜力，其合成路线如图所示：
已知：
（1）E中官能团的名称是___________________；反应②所属反应类型是_________________。
（2）反应①的化学方程式_________________________________________________________________。
（3）F的结构简式_________________________________________________________________。
（4）芳香族化合物M是H的同分异构体，1molM与足量碳酸氢钠溶液反应生成2molCO2，M的结构共有__________种。
（5）设计由苯甲醇（
）和丙二酸（
）为原料合成苯丙烯酸（
）的路线流程图（其它无机试剂任选）。
______________________________________________________________________________________。
化学参考答案
评分说明：
1、考生若写出其他合理答案，可参照评分标准给分。
2、化学方程式和离子方程式未正确配平不给分，未正确标注反应条件、“↑”、“↓”等总扣1分。
一、选择题（本题共有12个小题，每小题3分，共36分，每小题只有一个正确答案）
题号
1
2
3
4
5
6
选项
C
D
A
B
B
D
题号
7
8
9
10
11
12
选项
D
A
B
A
C
C
二、非选择题（本大题共有5个小题，其中13题13分，14题12分，15题13分，16题13分，17题13分，共64分）
13.（13分）
（1）H2SO4+Na2SO3=SO2↑+H2O+Na2SO4（2分，写铜和浓硫酸反应不给分，题目没加热）
（2）S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O（2分）关闭K1、K2，打开K3（或打开K3，关闭K1、K2，2分）
（3）①酸式（1分）②26.10（2分）③92.5（2分）
（4）加入过量盐酸，过滤，向滤液中滴加BaCl2溶液，有白色沉淀生成（2分，答“盐酸”“BaCl2”试剂正确，未答“过量盐酸或过滤”给1分）
14.（12分）
（1）将水钴矿石粉碎；充分搅拌；适当增大盐酸浓度；适当提高酸浸温度等（2分）
（2）SO32-+2Co3++H2O=2Co2++SO42-+2H+（2分）
（3）Fe（OH）3、Al（OH）3（2分）
使Mg2+、Ca2+转化为难溶于水的MgF2、CaF2沉淀除去（2分）
（4）温度过低沉淀过程反应速率较慢，温度过高CoC2O4∙2H2O的溶解度随温度升高而增大（2分）
（5）3CoC2O4+2O2 Co3O4+6CO2（2分）
15.（13分）
（1）①-355（2分）②温度（1分）
L1、L2对应的物理量是压强，L1的压强小于L2的压强，反应2CO2（g）＋6H2（g）=C2H4（g）＋4H2O（g）是气体体积缩小的反应，当温度不变时，增大压强，平衡正向移动，CO2的平衡转化率增大（2分）
③选择合适催化剂（1分）
（2）
（2分）＞（1分）
（3）1.9amol（2分）
（2分）
16.（13分）
（1）+2价铁3d轨道有6个电子，而+3价铁3d轨道有5个电子，处于半充满状态，较稳定（2分）
（2）F（或“氟”）（1分）6（1分）CO2或CS2（1分）
（3）
（2分）sp2、sp3（2分）
（4）FeO和CoO都是离子晶体，r（Fe2+）＜r（Co2+），晶格能FeO＞CoO，FeO比CoO更稳定，FeCO3比CoCO3易分解（2分）
（5）
（2分）
17.（13分）
（1）氯原子、醛基（2分）氧化反应（2分）
（2）
+2NaOH
+2NaCl（2分）
（3）
（2分）
（4）10（2分）
（5）
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