13.分子式为C4H8BrCl的有机物共有(不含立体异构)
A.8种B.10种C.12种D.14种
【答案与分析】B。
丁烷在二种同份异构体,分别是正丁烷(CH3CH2CH2CH3)和异丁烷[CH3CH(CH3)CH3]或[CH(CH3)3],再利用定一议二的方法可以确定。
二、非选择题:
(一)必考题:
26.(13分)
立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。
回答下列问题:
(1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。
灼烧立德粉样品时,钡的焰色为__________(填标号)。
A.黄色B.红色C.紫色D.绿色
(2)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如下工艺生产立德粉:
①在回转窑中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为______________________。
回转窑尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为______________________。
②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差。
其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的___________(填化学式)。
③沉淀器中反应的离子方程式为______________________。
(3)成品中S2−的含量可以用“碘量法”测得。
称取mg样品,置于碘量瓶中,移取25.00mL0.1000mol·L−1的I2−KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5min,有单质硫析出。
以淀粉溶液为指示剂,过量的I2用0.1000mol·L−1Na2S2O3溶液滴定,反应式为I2+2
=2I−+
。
测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL。
终点颜色变化为_________________,样品中S2−的含量为______________(写出表达式)。
【答案与解释】⑴D;⑵①
、CO+H2O===CO2+H2;②BaCO3③Ba2++S2-+Zn2++SO42-===BaSO4↓+ZnS;⑶蓝色褪为无色;
。
27.(15分)
环戊二烯(
)是重要的有机化工料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。
回答下列问题:
(1)已知:
(g)=
(g)+H2(g)ΔH1=100.3kJ·mol−1①
H2(g)+I2(g)=2HI(g)ΔH2=﹣11.0kJ·mol−1②
对于反应:
(g)+I2(g)=
(g)+2HI(g)③ΔH3=___________kJ·mol−1。
(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯(
)在刚性容器内发生反应③,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为_________,该反应的平衡常数Kp=_________Pa。
达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有__________(填标号)。
A.通入惰性气体B.提高温度
C.增加环戊烯浓度D.增加碘浓度
(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。
不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是__________(填标号)。
A.T1>T2
B.a点的反应速率小于c点的反应速率
C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D.b点时二聚体的浓度为0.45mol·L−1
(4)环戊二烯可用于制备二茂铁(Fe(C5H5)2结构简式为
),后者广泛应用于航天、化工等领域中。
二茂铁的电化学制备原理如下图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF(二甲基甲酰胺)溶液(DMF为惰性有机溶剂)。
该电解池的阳极为____________,总反应为__________________。
电解制备需要在无水条件下进行,原因为_________________________。
【答案与解释】
⑴
;⑵40%、
、B、D⑶C、D;⑷Fe极;Fe+2C5H6=Fe(C5H5)2+H2↑;水能够与钠发生剧烈反应。
【解释】⑴依据盖斯定律列式计算可得;
⑵计算某温度下环戊烯与碘反应生成环戊二烯达到平衡时的转化率,列式如下:
(g)+I2(g)=
+2HI(g)
起始气体分压(×105Pa):
0.50.500
转化的分气压(×105Pa):
xxx2x
平衡时的气体分压(×105Pa):
0.5-x0.5-xx2x
依据平衡时体系总气压是起始总气压增加20%可列式:
,求得:
x=0.2,则据此可求得环戊烯的转化率为:
,
;因为
(g)+I2(g)=
(g)+2HI(g)属于吸热、气体体积增加的反应,可以采用增加碘的浓度或加热升温或减压等方法,使反应向正反应方向移动,增加环戊烯的转化率。
⑶温度越高,反应速率越快,T2>T1,A错误;处于a点和环戊二烯浓度比c点大,但温度比c点低,速率无法比较,B观点错误;b点的正反应速率大于逆反应速率,a点的正反应速率大于b点的正反应速率大,故C观点也是正确的;b点时,环戊二烯的转化浓度为1.5-0.6=0.9(mol·L-1),则反应:
生成的二聚体的浓度为0.45mol·L-1,D也是正确的。
⑷由于Fe极本身失去电子发生氧化反应,因此作为电解池的阳极,而Ni作为阴极,发生还原反应:
电极反应式为:
Fe极(阳极):
Fe-2e-=Fe2+
Ni极(阴极):
Na++e-=Na,
由于生成的金属钠能够与水反应,因此不能用水作为溶剂;
28.(15分)
咖啡因是一种生物碱(易溶于水及乙醇,熔点234.5℃,100℃以上开始升华),有兴奋大脑神经和利尿等作用。
茶叶中含咖啡因约1%~5%、单宁酸(Ka约为10−4,易溶于水及乙醇)约3%~10%,还含有色素、纤维素等。
实验室从茶叶中提取咖啡因的流程如下图所示。
索氏提取装置如图所示。
实验时烧瓶中溶剂受热蒸发,蒸汽沿蒸汽导管2上升至球形冷凝管,冷凝后滴入滤纸套筒1中,与茶叶末接触,进行萃取。
萃取液液面达到虹吸管3顶端时,经虹吸管3返回烧瓶,从而实现对茶叶末的连续萃取。
回答下列问题:
(1)实验时需将茶叶研细,放入滤纸套筒1中,研细的目的是______________,圆底烧瓶中加入95%乙醇为溶剂,加热前还要加几粒______________。
(2)提取过程不可选用明火直接加热,原因是______________,与常规的萃取相比,采用索氏提取器的优点是______________。
(3)提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂,与水相比,乙醇作为萃取剂的优点是______________。
“蒸发浓缩”需选用的仪器除了圆底烧瓶、蒸馏头、温度计、接收管之外,还有______________(填标号)。
A.直形冷凝管B.球形冷凝管C.接收瓶D.烧杯
(4)浓缩液加生石灰的作用是中和和吸收。
(5)可采用如图所示的简易装置分离提纯咖啡因。
将粉状物放入蒸发皿中并小火加热,咖啡因在扎有小孔的滤纸上凝结,该分离提纯方法的名称是______________。
【答案与解释】⑴增加乙醇与茶叶未的接触面积、碎瓷片;⑵酒精蒸汽遇明火易燃易爆;连续不间断循环萃取。
⑶熔点低,易浓缩、A、C;⑷单宁酸、水分;⑸升华;
(二)选考题:
35.[化学——选修3:
物质结构与性质](15分)
近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料,其中一类为Fe−Sm−As−F−O组成的化合物。
回答下列问题:
(1)元素As与N同族。
预测As的氢化物分子的立体结构为_______,其沸点比NH3的_______(填“高”或“低”),其判断理由是_________________________。
(2)Fe成为阳离子时首先失去______轨道电子,Sm的价层电子排布式为4f66s2,Sm3+的价层电子排布式为______________________。
(3)比较离子半径:
F−__________O2−(填“大于”等于”或“小于”)。
(4)一种四方结构的超导化合物的晶胞结构如图1所示,晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。
图中F−和O2−共同占据晶胞的上下底面位置,若两者的比例依次用x和1−x代表,则该化合物的化学式表示为____________,通过测定密度ρ和晶胞参数,可以计算该物质的x值,完成它们关系表达式:
ρ=________g·cm−3。
以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例如图1中原子1的坐标为(
),则原子2和3的坐标分别为__________、__________。
【答案与解释】⑴三角锥形、低、NH3分子间存在氢键;
⑵4s;4f5;⑶小于;⑷SmFeAsO1−xFx、
、(
;
36.[化学——选修5:
有机化学基础](15分)
环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。
下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线:
已知以下信息:
回答下列问题:
(1)A是一种烯烃,化学名称为__________,C中官能团的名称为__________、__________。
(2)由B生成C的反应类型为__________。
(3)由C生成D的反应方程式为__________。
(4)E的结构简式为__________。
(5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式__________、__________。
①能发生银镜反应;②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为3∶2∶1。
(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的总质量为765g,则G的n值理论上应等于__________。
【答案与分析】⑴丙烯;羟基、卤原子;⑵加成反应;⑶⑷CH3COC6H5或⑸、⑹8。
【解释】⑴C3H6的系统命名法为丙烯;1,3-二氯丙醇(
)或2,3-二氯丙醇(
)含有2种官能团,即:
氯原子和羟基;⑵由3-氯丙烯(CH2=CH-CH2Cl)与次氯酸反应生成1,3-二氯丙醇()或2,3-二氯丙醇()属于加成反应;
⑶由二氯代丙醇在氢氧化钠催化下生成一氯代甲基环氧乙烷的化学反应方程式为:
或
⑷由已知信息中可以推出E为苯乙酮(CH3COC6H5或
)
⑸含有醛基和苯环的苯乙酮的同份异构体共有4种(、、与),其中的二氯代物有7种外,前面三种同份异构体的二氯代物各有11种,但符合题目要求的二氯代物则只有二种,它们均为的二氯代物与。
⑹由与反应生成
的化学反应方程式为:
则依题意可得:
(58.5+18)×(n+2)=765,求得n=8;