无机及分析化学.docx

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无机及分析化学

考试科目:

《无机及分析化学》（总分100分）时间：

90分钟

__________学习中心（教学点）批次：

层次：

专业：

学号：

身份证号：

姓名：

得分：

第2章化学中的基本计量，第3章化学反应的基本原理，第4章酸碱与酸碱平衡）

（本课程计算涉及开方、乘方和对数等数学运算，故参加本课程的考试时必须携带计算器）

一、填空题（30分，每空1分）

1、定量分析中，系统误差影响测定结果的。

可以用误差衡量的高低。

2、4.80×10-2是位有效数字。

3、pH＝0.3是位有效数字，该溶液的H＋浓度为。

4、按有效数字运算规则，计算下式：

20.032+8.04054–0.0055=。

5、当QKθ时；化学平衡向方向移动；当Q＝Kθ时；化学反应达到状态。

使用催化剂（能或不能）改变化学平衡状态。

6、根据酸碱质子理论，CO32-是______性物质，其共轭_______是；H2PO4-是______性物质，它的共轭酸是，共轭碱是。

7、0.10mol·L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是_______，浓度最小的物种是________。

加入少量的NaAc（s）后,HAc的解离度将________，这种现象称之为；溶液的pH将_______,H+的浓度将________。

8、标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂（Na2B4O7·10H2O）为基准物质。

若两者均保存妥当，则选作为基准物更好，原因为

。

若Na2CO3吸水了，则HCl溶液浓度的标定结果；若硼砂的结晶水部分失去了，则测定的结果。

（以上两项填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

9、用强碱滴定弱酸时，滴定曲线突跃范围的大小与和有关。

10、决定HAc－NaAc缓冲溶液pH的因素是和。

二、选择题（16分，每题2分）

1、一定温度下，反应N2（g）+3H2（g）

2NH3（g）达平衡后，增大N2的分压，平衡移动的结果是（）

A、增大H2的分压B、减小N2的分压C、增大NH3的分压D、减小平衡常数

2、下列论述中，正确的是（）

A、精密度高，准确度一定好B、准确度好，一定要有高的精密度

C、精密度高，系统误差一定小D、测量时，过失误差不可避免

3、对可逆反应2NO（g）

N2（g）＋O2（g）＋Q，下列几种说法中正确的是（）

A、Kθ与温度有关B、增加NO的浓度，Kθ值增大

C、温度升高时，平衡右移D、使用催化剂，Kθ值增大

4、下列物质可用直接法配制其标准溶液的有（）

A、H2SO4B、KOHC、Na2S2O3D、邻苯二甲酸氢钾

5、质子理论认为，下列物质中可以作为质子酸的是（）

A、H2S，C2O42－，HCO3－B、H2CO3，NH4＋，H2O

C、Cl－，BF3，OH－D、H2S，CO32－，H2O

6、在0.1mol·L-1NaF溶液中，下列关系正确的为（）

A、[H＋]≈[HF]B、[HF]≈[OH－]

C、[H＋]≈[OH－]D、[OH－]≈[HF]

7、下列溶液中，pH最大的是（）

A、0.10mol·L-1NH4NO3B、0.10mol·L-1Na3PO4

C、0.10mol·L-1NH4AcD、0.10mol·L-1NaCl

8、某酸碱指示剂的pKHInθ＝5，其理论变色范围的pH为（）

A、2～8B、3～7C、4～6D、5～7

三、是非题（10分，每题2分）

1、误差是指测定值与真实值之间的差，误差的大小说明分析结果精密度的高低。

（）

2、外加少量的酸或碱溶液时，缓冲溶液本身的pH保持不变。

（）

3、在共轭酸碱对H3PO4－H2PO4－中，H3PO4为质子碱。

（）

4、用强碱溶液滴定弱酸时，弱酸强度越大滴定突跃越大。

（）

5、二元弱酸，其酸根离子的浓度近似等于该酸的一级解离常数。

（）

四、问答题（10分，每题5分）

1、反应A（g）+B（g）

2C（g）+D（g）＋Q达到化学平衡。

试简单讨论影响其化学平衡移动的因素？

2、什么叫滴定分析中的基准物？

基准物必须具备哪些条件？

五、计算题（34分）

1、（8分）3％Na2CO3溶液的密度为1.03g·mL－1，配制此溶液200mL，需要Na2CO3·10H2O多少克？

溶液的物质的量浓度是多少？

已知相对分子质量：

Na2CO3106，H2O18

2、（8分）在1273K时反应：

FeO（s）+CO（g）

Fe（s）+CO2（g）

的Kθ=0.5，若CO和CO2的初始分压分别为500kPa和100kPa，问：

1）反应物CO及产物CO2的平衡分压为多少？

2）平衡时CO的转化率是多少？

3）若增加FeO的量，对平衡有没有影响？

3.（9分）一元弱酸（HA）纯试样1.250g，溶于50.00mL水中,需NaOH滴至终点.已知加入8.24mLNaOH时，溶液的pH=4.30.

1）求弱酸的摩尔质量M，

2）计算弱酸的离解常数Kaө，

4.（9分）蛋白质试样0.2320g经克氏法处理后，加浓碱蒸馏，用过量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200mol•L-1HCl21.00mL滴至终点，计算试样中氮的质量分数。

相对分子质量：

NH317.03；相对原子质量：

N14.01。

相关的反应方程式如下：

NH3+H3BO3=NH4++H2BO3-H++H2BO3-=H3BO3

参考答案

一、填空题（30分，每空1分）

1、准确度；准确度2、三3、一；0.5

4、28.0675、正反应；逆反应；平衡；不能

6、碱；酸；HCO3－；两性；H3PO4；HPO42－7、HAc；OH-；变小；同离子效应；增大；减小

8、硼砂；HCl与两者均按1：

2计量比进行反应，硼砂的摩尔质量大，称量时相对误差小；偏高；偏低

9、两者的浓度；弱酸的解离常数10、HAc和NaAc的浓度比；HAc的Ka

二、选择题（16分，每题2分）

1、C2、B3、A4、D5、B

6、B、、7、B8、C

三、是非题（10分，每题2分）

1、错2、对3、错4、对5、错

四、问答题（10分，每题5分）

1、1）浓度

若增加反应物浓度或降低产物浓度，平衡向正反应方向移动。

2）压力

对于有气体物质参加的化学反应，压力变化可能引起化学平衡移动。

增大压力，平衡向逆反应方向移动。

3）温度

降低温度，上述平衡将向放热反应方向（正方向）移动。

4）催化剂

催化剂只能加快体系达到平衡的时间，而不能改变体系的平衡组成，因而催化剂对化学平衡的移动没有影响。

2、

可以用直接法配制标准溶液或标定溶液浓度的物质称为基准物。

基准物必须具备下列条件：

1）物质必须具有足够的纯度（>99.9％）。

一般可用基准试剂或优级纯试剂。

2）物质的组成（包括结晶水）与其化学式应完全符合。

如H2C2O4·2H2O，Na2B2O7·10H2O。

3）稳定。

4）另外，摩尔质量应尽可能大些，以减小称量误差。

五、计算题（34分）

1、（8分）

m（Na2CO3）＝3％×1.03×200＝6.18g

m（Na2CO3·10H2O）＝6.18×286/106＝16.7g

c（Na2CO3）＝6.18/（106×200×10－3）＝0.292mol·L－1

2、（8分）

1）FeO（s）+CO（g）

Fe（s）+CO2（g）

p/kPa

t=0500100

t500-x100+x

x=100kPa

CO的平衡分压为400kPa,CO2的平衡分压为200kPa.

2）平衡时CO的转化率

a=100/500=20%

3）增加FeO的量，对平衡有没有影响

3、（9分）

1）求M

计量点时n（NaOH）=n（HA）

0.09000×41.20×10-3=1.250/MHA

MHA=337.1g·mol-1

2）计量点前

cA-=0.01273mol/L

cHA=0.05094mol/L

4.30=pKaө+lg（0.0127/0.05094）

pKaө=4.90

HA:

Kaө=1.25×10-5

4、（9分）

n（N）=n（NH3）=n（H2BO3-）=n（HCl）

wN=cVHClMN/ms

=0.1200×21.00×14.01×10-3/0.2320

=15.22%

考试科目:

《无机及分析化学》（总分100分）时间：

90分钟

__________学习中心（教学点）批次：

层次：

专业：

学号：

身份证号：

姓名：

得分：

（第5章沉淀的形成与沉淀平衡，第6章电化学基础与氧化还原平衡，第7章原子结构）

（本课程计算涉及开方、乘方和对数等数学运算，故参加本课程的考试时必须携带计算器）

一、填空题（30分，每空1分）

1．在相同温度下，PbSO4在K2SO4溶液中的溶解度比在水中的溶解度（填“大”或“小”），这种现象称为。

2．已知Ca（OH）2的Kθsp为5.6×10－6，则其饱和溶液的氢离子浓度为mol·L-1，pH为。

3．CaF2的溶度积常数表达式为______。

4．在原电池中接受电子的电极为________，在负极发生的是________反应，原电池可将________能转化为________能。

5．反应2Fe3+（eq）+Cu（s）

2Fe2+（eq）+Cu2+（eq）与Fe（s）+Cu2+（eq）

Fe2+（eq）+Cu（s）均正向进行，其中最强的氧化剂为________，它所在的氧化还原电对为，最强的还原剂为________，它所在的氧化还原电对为。

6．第四电子层包括________类原子轨道，分别为，，，最多可容纳的电子数是________。

7．第三周期有________种元素，这是因为第______能级组有类原子轨道，分别为，，共个原子轨道。

8．第四电子层有2个电子的某元素，其原子序数是________，价电子构型为，该元素属第________周期、________族，为（金属或非金属）元素，最高氧化数为。

二、选择题（16分，每题2分）

1.难溶电解质AB2的饱和溶液中，c（A+）=xmol·L-1，c（B－）=ymol·L-1，则Kθsp值为（）

（A）.xy2/2（B）.xy

（C）.xy2（D）.4xy2

2.在含有Mg（OH）2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl后，则Mg（OH）2沉淀（）

（A）.溶解（B）.增多

（C）.不变（D）.无法判断

3．已知Kθsp（Ag2SO4）=1.20×10-5，Kθsp（AgCl）=1.77×10-10，Kθsp（BaSO4）=1.08×10-10，将等体积的0.0020mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合，将会出现（）

（A）．BaSO4沉淀（B）．AgCl沉淀

（C）．BaSO4与AgCl共沉淀（D）．无沉淀

4.1LAg2C2O4饱和溶液中所含Ag2C2O4质量为0.06257g，Ag2C2O4的相对分子质量为303.8，若不考虑离子强度、水解等因素，Ag2C2O4的Kθsp是（）

（A）.4.24×10-8（B）.3.50×10-11

（C）.2.36×10-10（D）.8.74×10-12

5．下列化合物中，碳原子的氧化数为－2的是（）

（A）.CHCl3（B）.C2H2

（C）.C2H4（D）.C2H6

6．下列电极的电极电势与介质酸度无关的为（）

（A）.O2/H2O（B）.MnO4－/Mn2+

（C）.H+/H2（D）.AgCl/Ag

7．由反应Fe（s）+2Ag+（aq）

Fe2+（aq）+2Ag（s）组成的原电池，若将Ag+浓度减小到原来浓度的1／10，则电池电动势的变化为（）

（A）．0.0592V（B）．-0.0592V

（C）．-118V（D）．0.118V

8．在溴原子中，有3s、3p、3d、4s、4p各轨道，其能量高低的顺序是（）

（A）．3s<3p<4s<3d<4p（B）．3s<3p<4s<4p<3d

（C）．3s<3p<3d<4s<4p（D）．3s<3p<4p<3d<4s

三、是非题（10分，每题2分）

1．对于给定的难溶电解质来说，温度不同，其溶度积也不同。

（）

2．已知难溶电解质的Kθsp（AgCl）＞Kθsp（Ag2CrO4），则在水中AgCl的溶解度较Ag2CrO4大。

（）

3．标准氢电极的电极电势为零，是实际测定的结果。

（）

4．通常情况下，使难溶的电解质溶解的方法有生成弱电解质（弱酸弱碱）、生成配位化合物、发生氧化还原反应等。

（）

5．在多电子原子中，（n-1）d能级的能量总是大于ns能级的。

（）

四、问答题（10分，每题5分）

1．简述获得颗粒较大、纯度较高的晶型沉淀的沉淀条件。

2．已知元素Cr的原子序数为24，写出其核外电子排布式（电子层结构）和价电子构型，并简述该元素的基本属性（所属周期、族、区、）。

五、用离子－电子法配平下列反应方程式（10分，每题5分）

1．ClO－+CrO2－→Cl－＋CrO42－（在碱性介质中）

2．H2O2＋I－→H2O＋I2

六、计算题（24分）

1．（6分）尽管Ca（OH）2是一个便宜的碱,但有限的溶解度限制了它的应用.饱和Ca（OH）2溶液的pH为多少?

Ca（OH）2的Kθsp＝4.68×10-6

2．（6分）将50ml0.2mol·L-1MnCl2溶液与等体积的0.02mol·L-1氨溶液混合，欲防止Mn（OH）2沉淀，问至少需向此溶液中加入多少克NH4Cl固体？

Kθsp，Mn（OH）2=2.06×10-13，Kθb，NH3＝1.79×10-5，MNH4Cl＝53.49

3．（6分）计算298K时，105PaH2在1mol·L-1NaOH溶液中的电极电势。

4．（6分）已知Eθ（Fe2+/Fe）＝-0.441v，Eθ（Fe3+/Fe2+）＝0.771v，计算Eθ（Fe3+/Fe）的值。

参考答案

一、填空题（30分，每空1分）

1．小；同离子效应

2．8.9×10－13，12.05

3．Kθsp（CaF2）=[Ca2+][F-]2

4．正极，氧化反应，化学能，电能

5．Fe3+，Fe3+/Fe2+，Fe，Fe2+/Fe

6．3；4s；3d；4p；16个

7．8；三；2；3s；3p；4

8．20；4s2；四；IIA；金属；2

二、选择题（16分，每题2分）

1．C

2．A

3．C

4．B

5．C

6．D

7．B

8．A

三、是非题（10分，每题2分）

1．对2．错3．错4．对5．对

四、问答题（10分，每题5分）

1．对于晶形沉淀，在定量分离或重量分析中，为了获得颗粒较大，纯度较高的晶体，一般应控制较小的相对过饱和度，关键在于沉淀瞬间沉淀物质的总浓度要低。

因此，所采用的沉淀条件应该是，在适当稀的热溶液中，在不断搅拌的情况下，缓慢滴加稀的沉淀剂，沉淀后一般应陈化。

2．由Z=24按原子核外电子排布的三原则可知，其电子构型为1s22s22p63s23p63d54s1，价电子构型为3d54s1，电子进入了第四能级组，故该元素在周期表中应该位于第四周期、ⅥB。

属于d区元素。

五、用离子－电子法配平下列反应方程式（10分，每题5分）

1．

3×）ClO－+H2O+2e＝Cl－+2OH－

＋）2×）CrO2－＋4OH－－3e＝CrO42－＋2H2O

3ClO－+2CrO2－＋2OH－＝3Cl－＋2CrO42－＋H2O

2．

1×）H2O2＋2H＋＋2e=2H2O

＋）1×）2I－－2e=I2

H2O2＋2I－＋2H＋=2H2O＋I2

六、计算题（24分）

1．（6分）

Ca（OH）2（s）

Ca2++2OH－

平衡浓度S2S

4S3=4.68×10-6

S=1.05×10-2mol∙L-1

pH=14-[-lg（2×1.05×10-2）]

=12.32

2．（6分）

设需加xgNH4Cl固体方能防止Mn（OH）2沉淀生成

混合液中cMn2+=0.1mol/lMn（OH）2的Kθsp=2.06×10-13

无Mn（OH）2沉淀cOH-<（Kθsp/cMn2+）½=1.44×10-6

NH3·H2O=NH4++OH－

0.01x1.44×10-6

x=0.124mol/l

mNH4Cl=0.124×0.1×MNH4Cl

=0.663g

3．（6分）

E（H+/H2）=Eθ（H+/H2）+（0.0592/2）lg（[H＋]2100/105）

＝0+（0.0592/2）lg（[10-28100/105）

＝－0.829V

4．（6分）

考试科目:

《无机及分析化学》（总分100分）时间：

90分钟

__________学习中心（教学点）批次：

层次：

专业：

学号：

身份证号：

姓名：

得分：

（第8章分子结构与晶体结构，第9章配合物与配位平衡，第10章主族元素选论，第11章副族元素选论）

（本课程计算涉及开方、乘方和对数等数学运算，故参加本课程的考试时必须携带计算器）

一、填空题（30分，每空1分）

1.金刚石中，C–C以杂化轨道相互成键，其空间构型为。

2．NH3、CCl4、H2O分子中键角最大的是最小的是，这是因为。

3．S和p轨道发生的等性杂化轨道中，所含s和p成分（等同或不等同），在不等性杂化轨道中，各杂化轨道所含s和p成分（等同或不等同），造成不等性杂化的原因是。

4.一般分子间作用力以为主，HF在同族氢化物中沸点特别高，是因为分子间还有形成的缘故。

5．HBr分子之间的作用力有_____，______，_____，其中主要的作用力是________。

6.H2O2中O的氧化数为，所以既可作剂，又可作剂。

7．AgNO3溶液与过量Na2S2O3溶液生成色溶液。

过量AgNO3溶液则与Na2S2O3溶液生成色沉淀，放置后变为色。

8．H2SiO3、HClO4、H2CO3中酸性最强的是，最弱的是。

9．碳酸、碳酸氢盐、碳酸盐中，热稳定性最大的为，最小的为，其规律可用解释。

10．配制SnCl2溶液时，常向溶液中加入一些和，其目的是防止和。

11.根据对角线规则，Li与元素的性质相似。

二、选择题（16分，每题2分）

1．H2S分子以不等性sp3杂化轨道成键，所以它的键角是：

（）

（A）．109.5°（B）．小于109.5°

（C）．大于109.5°（Ｄ）．无法预知

2.在已经产生了AgCl沉淀的溶液中，能使沉淀溶解的方法是（）

（A）．加入盐酸（B）．加入AgNO3溶液

（Ｃ）．加入氨水（Ｄ）．加入NaCl溶液

3．加热分解可以得到金属单质的是（）

（A）.Hg（NO3）2（B）.Cu（NO3）2

（C）.KNO3（D）.Mg（NO3）2

4．下列说法中不正确的是（）

（A）.H2O2分子结构为直线型（B）.H2O2既有氧化性又有还原性

（C）.H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成CrO（O2）2（D）.H2O2是弱酸

5．下列分子中，哪一个分子中有π键？

（）

（A）．NH3（B）CS2（C）．CuCl2

6.下列物质分子间氢健最强的是（）

（A）.NH3（B）.HF

（C）.H2O（Ｄ）.H3BO3

7．下列物质:

CaO、MgO、BaCl2晶体熔点的高低顺序是（）

（A）.BaCl2＞CaO＞MgO（B）.MgO＞BaCl2＞CaO　

（C）.BaCl2＞MgO＞CaO　　（D）.MgO＞CaO＞BaCl2

8.下列说法正确的是（）

（A）．色散力仅存在于非极性分子之间（B）．非极性分子内的化学键总是非极性键

（C）．取向力仅存在于极性分子之间（Ｄ）．有氢原子的物质分子间一定存在氢键

三、是非题（10分，每题2分）

1．共价键类型有σ键和π键，其中键能较大的是π键。

（）

2．σ键是原子轨道以肩并肩方式重叠；而π键是原子轨道以头碰头方式重叠。

（）

3．HF的氢键属于分子内氢键，H3BO3属于分子间氢键。

（）

4．在配离子[Co（C2O4）2（en）]－中，中心离子的配位数为4。

（）

5．含氧酸盐的氧化性随介质的酸性增强而增强。

（）

四、问答题（15分）

1.（5分）在CrCl3溶液中加入适量NaOH，再加入过量的NaOH，写出有关反应式，并说明现象。

2.（10分，每空1分）试完成下表

配合物或配离子

命名

中心离子

配体

配位

原子

配位数

四氯合铂（Ⅱ）酸四氯合铜（Ⅱ）

[Zn（OH）（H2O）3]NO3

五、完成下列反应方程式（10分，每题2分）

1．Cu+HNO3（稀）==

2．Pb（NO3）2Δ

3．Na2O2+CO2→

4．Mn（OH）2＋O2==

5．Hg22+＋2OH－==

六、计算题（19分）

1.（9分）计算下列反应在标准态下的平衡常数Kθ？

1）AgBr+2NH3

[Ag（NH3）2]++Br-K稳，[Ag（NH3）2]+θ=1.12×107，Ksp，AgBrθ=5.35×10-13

2）[Cu（NH3）4]2++S2-

CuS+4NH3K稳，[Cu（NH3）4]2+θ=2.09×1013，Ksp，CuSθ=6.3×10-36

2．（10分）计算溶液中与0.0010mol·L-1[Cu（NH3）4]2+和1.0mol·L-1NH3处于平衡状态的游离Cu2+浓度。

如在1.0L上述的溶液中加入0.0010molNaOH，有无Cu（OH）2沉淀生成？

Kөsp，Cu（OH）2=2.2×10-20，Kө稳，[Cu（NH3）4]2+=3.89×1012

参考答案

一、填空题（30分，每空1分）

1．sp3杂化，正四面体

2．CCl4,H2O,孤对电子轨道对成键轨道的排斥作用

3．等同，不完全等同，由不参加成键的孤对电子参与杂化

4.色散力；氢键

5．色散