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危废鉴定方案

江苏横峰浦丰纸业有限公司利用废纸和商品浆造纸项目废水污泥

危险废物鉴别方案

江苏城市职业学院

2014年10月10日

项目名称：

江西横峰浦丰纸业有限公司

江西横峰浦丰纸业有限公司利用废纸和商品浆造纸项目。

编制单位：

江苏城市职业学院

地址：

邮政编码：

电话：

传真：

技术负责人：

项目负责人：

石仁杰

参加人员：

附件1危险废物鉴定申请书

附件2公司碳酸钙产生量说明

附件3关于《江苏中正生化有限公司年产1000吨2-氯烟酸、1000吨甘油、500吨烟酸、4500吨烟酰胺扩能技改项目环境影响报告书》的审批意见，盐环审[2010]33号

1．任务由来及鉴别目的

项目建设方为“横峰浦丰纸业有限公司”；环境评价工作始于2010年5月1日。

评价工作承担单位为“扬州大学环境咨询中心”，承担环境监测工作的单位为“扬州大学测试中心”，项目投资300万，年产量2000吨，属于改建项目。

通过对建设项目厂址周围环境现状的调查和监测，掌握评价区域内的环境质量现状以及环境特征；分析项目建成后污染物排放情况，结合所在地区环境功能区划要求，预主要污染物对周围环境的影响程度、影响范围。

分析工程拟采取的环保治理措施的技术经济可行性及合理性，提出切实可行的建议及意见。

从环境保护的角度论证本建设项目的可行性，同时为其工程设计及投产后的环境管理提供科学依据。

2．鉴别依据

✧《中华人民共和国环境保护法》

✧《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》

✧《国家危险废物名录》

✧《固体废物鉴别导则（试行）》（国家环保部、发改委、商务部、海关总署等五部委，2006年第11号）

✧《危险废物鉴别标准－通则》（GB5085.7-2007）

✧《危险废物鉴别标准－腐蚀性鉴别》（GB5085.1-2007），

✧《危险废物鉴别标准－急性毒性初筛》（GB5085.2-2007）

✧《危险废物鉴别标准－浸出毒性鉴别》（GB5085.3-2007）

✧《危险废物鉴别标准－易燃性鉴别》（GB5085.4-2007）

✧《危险废物鉴别标准－反应性鉴别》（GB5085.5-2007）

✧《危险废物鉴别标准－毒性物质含量鉴别》（GB5085.6-2007）

✧《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T298-2007）

✧《工业固体废物采样制样技术规范》（HJ/T20）

3．鉴别程序

危险废物的鉴别应按照以下程序进行：

1.依据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《固体废物鉴别导则》判断待鉴别的物品、物质是否属于固体废物，不属于固体废物的，则不属于危险废物。

2.经判断属于固体废物的，则依据《国家危险废物名录》判断。

凡列入《国家危险废物名录》的，属于危险废物，不需要进行危险特性鉴别（感染性废物根据《国家危险废物名录》鉴别）；未列入《国家危险废物名录》的，应按照第3条进行危险特性鉴别。

3.依据GB5085.1-GB5085.6鉴别标准进行鉴别，凡具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性等一种或一种以上危险特性的，属于危险废物。

4.对未列入《国家危险废物名录》或根据危险废物鉴别标准无法鉴别，但可能对人体健康或生态环境造成有害影响的固体废物，由国务院环境保护行政主管部门组织专家认定。

4．判定规则

4.1危险废物混合后判定规则

1.具有毒性（包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性）和感染性等一种或一种以上危险特性的危险废物及其他固体废物混合，混合后的废物属于危险废物。

2.仅具有腐蚀性、易燃性或反应性的危险废物及其他固体废物混合，混合后的废物经GB5085.1、GB5085.4和GB5085.5鉴别不再具有危险特性的，不属于危险废物。

3.危险废物及放射性废物混合，混合后的废物应按照放射性废物管理。

4.2危险废物处理后判定规则

1.具有毒性（包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性）和感染性等一种或一种以上危险特性的危险废物处理后的废物仍属于危险废物，国家有关法规、标准另有规定的除外。

2.仅具有腐蚀性、易燃性或反应性的危险废物处理后，经GB5085.1、GB5085.4和GB5085.5鉴别不再具有危险特性的，不属于危险废物。

4.3样品的检测

1.固体废物特性鉴别的检测项目应依据固体废物的产生源特性确定。

根据固体废物的产生过程可以确定不存在的特性项目或者不存在、不产生的毒性物质，不进行检测。

固体废物特性鉴别使用GB5085规定的相应方法和指标限值。

2.无法确认固体废物是否存在GB5085规定的危险特性或毒性物质时，按照下列顺序进行检测。

（1）反应性、易燃性、腐蚀性检测；

（2）浸出毒性中无机物质项目的检测；

（3）浸出毒性中有机物质项目的检测；

（4）毒性物质含量鉴别项目中无机物质项目的检测；

（5）毒性物质含量鉴别项目中有机物质项目的检测；

（6）急性毒性鉴别项目的检测。

在进行上述检测时，如果依据第1条规定确认其中某项特性不存在时，不进行该项目的检测，按照上述顺序进行下一项特性的检测。

3.在检测过程中，如果一项检测的结果超过GB5085相应标准值，即可判定该固体废物为具有该种危险特性的危险废物。

是否进行其他特性或其余成分的检测，应根据实际需要确定。

4.在进行浸出毒性和毒性物质含量的检测时，应根据固体废物的产生源特性首先对可能的主要毒性成分进行相应项目的检测。

5.在进行毒性物质含量的检测时，当同一种毒性成分在一种以上毒性物质中存在时，以分子量最高的毒性物质进行计算和结果判断。

6.无法确认固体废物的产生源时，应首先对这种固体废物进行全成分元素分析和水分、有机分、灰分三成分分析，根据结果确定检测项目，并按照第2条规定进行检测。

7.根据第1、4、6条规定确定固体废物特性鉴别检测项目时，应就固体废物的产生源特性向及该固体废物的鉴别工作无直接利害关系的行业专家咨询。

5．固体废物属性判定

依据《固体废物鉴别导则》中“固体废物的范围”的规定，项目位于泰基工业城内，主要污染来自工业城内企业产生的废水、废气、噪声、固体废物等

6.固体废物产生过程分析

6.1生产工艺流程简述

废纸回收利用有两类加工工艺方法，即机械处理法和化学机械处理法。

本项目采用机械处理工艺，废纸和商品浆板经水力破碎离解后，不需再经蒸煮和脱墨处理工序，通过除渣器除去杂物后即直接送去造纸，用水量较少，水污染较轻。

整个生产工艺流程见图3-1。

6.2主要原辅材料用量

本项目原辅材料主要为废纸、商品浆及燃煤，各原辅材料用量见表3-1、表3-2。

表6-1打字纸生产线主要原辅材料用量一览表

序号

名称

吨产品用量

年用量

备注

1

木浆板

0.95吨

475吨

占总量的50％

2

草浆板

0.95吨

475吨

占总量的50％

3

松香

0.02吨

20吨

4

硫酸铝

0.015吨

15吨

5

原煤

2.6吨

2600吨

3800kcal/kg

表6-2书写纸生产线主要原辅材料用量一览表

序号

名称

吨产品用量

年用量

备注

1

废纸

1.2吨

720吨

占总量的60％

2

草浆板

0.95吨

380吨

占总量的40％

3

松香

0.015吨

15吨

4

硫酸铝

0.030吨

30吨

5

原煤

2.0吨

2000吨

3800kcal/kg

3.3主要工艺设备

本项目主要工艺设备见表3-3。

表6-3主要工艺设备表

序号

名称

规格

单位

数量

备注

1

漂洗机

35m3

套

4

2

盘磨

370ml

台

12

3

推进器

ф50

台

2

4

纸机

1575哈巴网

套

1

5

纸机

1092

套

2

6

电动打包机

套

2

7

切纸机

套

2

8

锅炉

SHL4-13

台

1

附有除尘设施

6.4公用工程

6.4.1给排水情况

本项目的生产充分利用原横峰造纸厂原有的设施，由于企业原有的供水系统（日供水量可达3000吨）可满足拟建项目用水量的需求，因此仍沿用原有的供水系统。

该项目排水主要为废纸的破碎、清洗、抄纸工序产生的废水，经处理后最终排入岑港河。

图6-2给排水情况平衡图

（单位：

吨/日，括号内数字为损耗量）

本项目生产用水量约为659吨/日，生产工艺排水量约为644吨/日，则拟建工程生产工艺吨纸日均排水80.5吨，满足《制浆造纸工业水污染物排放标准》（GB3544-2008）所规定的无脱墨工艺执行排水量限值（浆板制浆吨产品日均最高允许排水量为60m3，本色木浆吨产品日均最高允许排水量为150m3，加权平均吨产品日均最高允许排水量为90m3）的要求（不包括厂区生活排水及锅炉排水等）。

该项目生产给排水量情况平衡图见图3-2。

6.5污染物排放情况及其控制措施（不是环评报告书中写的，主要来自可行性研究报告）

6.5.1废气

拟建工程废气主要来源于燃煤锅炉，废气中主要污染物为烟尘及SO2本项目拟选用一台SHL4-13型4t/h链条锅炉，所用煤炭为横峰铺前煤。

烟气目前采用旋风除尘器除尘处理，经处理后由35米高的烟囱排放，有组织排放预计各废气污染物排放情况见表3-5。

表6-5锅炉烟气污染物排放情况

序号

编

号

废水

种类

废水量（m3/d）

处理

阶段

污染物浓度（mg/l,pH除外）

备注

pH

SS

CODcr

BOD5

1

①

洗涤水

400

筛滤后

6～9

1000

1000

300

2

②

剩余

白水

255

筛滤后

6～9

1082

1100

366.7

部分回用白水

采用气浮处理

3

③

总排口

655

处理前

6～9

1032

1039

326.0

斜板筛网过滤+混凝槽+气浮

644

处理后

6～9

≤100

≤350

≤70

4

④

排放标准

mg/l

6～9

100

350

70

GB3544-2008

本色木浆

kg/吨纸

15

52.5

10.5

5

污染物排放量

kg/吨纸

8.05

28.18

5.64

kg/d

64.4

225.4

45.08

t/a

16.1

56.35

11.27

从表中数据可以看出由于锅炉烟尘初始浓度过高以及旋风除尘器的处理效率较低，特别是无法脱硫，造成经处理后烟气中烟尘、SO2的排放浓度仍然超标，因此，建议本工程选用优质低硫燃煤，确保烟气烟尘初始浓度满足排放标准，另外，建议选用湿法除尘工艺，加强脱硫作用，本评价建议采用CS-4型冲击式水浴除尘器，确保烟气达标排放，预计各废气污染物排放情况见表3-6。

表6-6锅炉烟气污染物排放情况

废气名称

烟气量（Nm3/h）

污染物排放情况

排放标准

（mg/Nm3）

削减量

（mg/Nm3）

污染物

名称

初始浓度（mg/Nm3）

排放浓度

（mg/Nm3）

排放量

处理效率

1

kg/h

T/a

锅炉烟气

5933

烟尘

1800

180

1.07

6.42

90％

1620

SO2

1742

871

5.17

31.02

50％

871

从表中数据可以看出选用优质燃煤，烟尘的初始浓度较目前大大降低，可以满足（GWPB3-1999）标准，而CS-4型除尘器的处理效率较高，同时具有脱硫作用，废气经处理后其中烟尘、SO2的排放浓度均能满足《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271—2001）所规定的限值。

3.5.2废水

本项目废水主要包括碎浆洗涤水和造纸白水。

其中造纸白水经回收处理后可循环使用，外排废水主要为碎浆洗涤水和部分剩余白水，经污水处理系统处理后排入岑港河。

（1）碎浆洗涤水

以吨纸洗涤平均排水50吨，每天预计造纸8吨计，则技改项目每天产生400吨左右的碎浆洗涤水，其主要污染物为SS、COD、BOD，排放浓度为COD：

1000mg/l、BOD：

300mg/l、SS：

1000mg/l。

（2）造纸白水

在抄造纸板过程中，需要大量的水对纤维进行输送并使纤维及胶料、填料及助剂均匀分布，每天约产生造纸白水约1021吨，经白水回收装置处理后可以循环使用。

按75%的循环利用率计算，白水排放量为255吨/日，其主要污染物为SS、COD、BOD，排放浓度为：

COD：

1100mg/l、BOD：

366.7mg/l、SS：

1082mg/l。

（4）总排口废水

拟建工程总排口废水排放量约为644m3/d，折合吨产品排水量为80.5吨。

根椐国内同类型废纸生产工艺资料显示，废水中主要污染成份为不溶性的纤维等杂质。

另外，还有少量的涂布剂、胶料及助剂等，其废水水质见表6-7。

从表6-7可以看出，由于本项目采用外购商品浆板和无脱墨废纸制浆工艺，并选用水力碎浆工艺，依靠机械力进行疏解碎浆，因此，其废水水质污染相对较轻，本评价建议总排口废水处理工艺采用斜板筛网过滤＋混凝槽＋气浮工艺，废水经处理后基本能满足《造纸工业水污染物排放标准》（GWPB2-1999）规定的水质排放要求。

表6-7拟建工程废水排放情况

序号

编

号

废水

种类

废水量（m3/d）

处理

阶段

污染物浓度（mg/l,pH除外）

备注

pH

SS

CODcr

BOD5

1

①

洗涤水

400

筛滤后

6～9

1000

1000

300

2

②

剩余

白水

255

筛滤后

6～9

1082

1100

366.7

部分回用白水

采用气浮处理

3

③

总排口

655

处理前

6～9

1032

1039

326.0

斜板筛网过滤+混凝槽+气浮

644

处理后

6～9

≤100

≤350

≤70

4

④

排放标准

mg/l

6～9

100

350

70

GB3544-2008

本色木浆

kg/吨纸

15

52.5

10.5

5

污染物排放量

kg/吨纸

8.05

28.18

5.64

kg/d

64.4

225.4

45.08

t/a

16.1

56.35

11.27

6.5.3废渣排放情况

废渣主要来自锅炉煤渣和废水处理后的污泥，预计煤渣年排放量为1610吨（按燃煤灰分35％计算），外排废水经处理后产生的污泥每年约140吨（以吨纸产品产生0.07吨干污泥计算）。

煤渣采用运至厂外荒山坡或填坑铺路处理，废水处理后产生的污泥经干化后由于富含纤维可掺入燃煤中燃烧处理。

6.5.4噪声

本项目的噪声源主要有生产装置的机械设备（包括打浆、造纸机械），以及锅炉风机，其源强声级在90～100dB（A）之间。

加强设备的消声减震措施和强化厂房的隔音效果就基本可消除生产过程中的噪声影响。

6.6清洁生产评述及建议

6.6.1清洁生产评述

6.6.1.1工艺技术的先进性

在工程设计中采用新工艺、新技术、新设备是实现清洁生产的基础，本项目采用的废纸制浆工艺本身就是一种少废的清洁生产工艺；加上本项目采用涂布技术，无需脱墨工序，进一步减少了污染的产生，为后续的污水处理创造的良好的条件。

6.6.1.2能源、资源的综合利用

本项目由于遵循了清污分流、造纸白水循环使用的指导思想，白水循环率达75%，不仅节约了水资源，减少了纤维等有用原材料的损失，而且也降低的污染物的排放。

该项目外排废水量为644吨/日，折合每吨纸排水80.5吨，，查找国家发改委颁布的的《制浆造纸行业清洁生产评价指标体系》（试行），但此没有国家标准，根据同类项目的清洁生产标准及该项目做比较，该项目低于加权平均吨产品日均最高允许排水量为90m3的要求。

是可行的

6.6.2清洁生产建议

（1）进一步提高白水的循环利用率。

提高白水的循环利用率,实现白水的封闭循环可采取如下措施：

a.减少由制浆带来的含有溶解物的水量；b.减少抄浆系统中清水的用量，具体作法是将浓白水循环再用，无需清水之处全部使用白水，需用清水之处使用净化后的白水；c.多余白水采取措施回收纤维；d.减少事故性排放。

（2）加强废纸回收的分类管理。

科学合理地对废纸进行分类回收，可以达到分级处理，物尽其用的目的，提高回收质量及效率并减少污染物的排放。

（3）根据《锅炉大气污染物排放标准》，在选购锅炉和选用燃煤时，必须保证锅炉烟尘初始出口浓度不超过《锅炉大气污染物排放标准》（GWPB3-1999）中规定的最高1800mg/Nm3的限值。

（4）建立和完善对跑冒滴漏的控制系统。

（5）白水回收系统建议采用气浮回收工艺，回收后的白水洁净度很高，尽量代替清水重复使用。

7.危险废物危险特性的初步判别

7.1可以排除的危险特性

1.易燃性

根据《危险废物鉴别标准易燃性鉴别》（GB5085.4-2007）规定，符合下列任何条件之一的固体废物，属于易燃性危险废物。

（1）液态易燃性危险废物

闪点温度低于60℃（闭杯试验）的液体、液体混合物或含有固体物质的液体。

（2）固态易燃性危险废物

在标准温度和压力（25℃，101.3kPa）下因摩擦或自发性燃烧而起火，经点燃后能剧烈而持续地燃烧并产生危害的固态废物。

（3）气态易燃性危险废物

在20℃，101.3kPa状态下，在及空气的混合物中体积分数≤13%时可点燃的气体，或者在该状态下，不论易燃下限如何，及空气混合，易燃范围的易燃上限及易燃下限之差大于或等于12个百分点的气体。

需要鉴别的固体废物为废水处理过程中产生的污泥，从污泥产生的过程可以判定该污泥不符合上述固态易燃性危险废物的鉴别条件，因此可以排除该污泥具有易燃性。

2.反应性

根据《危险废物鉴别标准易燃性鉴别》（GB5085.5-2007）规定，符合下列任何条件之一的固体废物，属于反应性危险废物。

（1）具有爆炸性质

①常温常压下不稳定，在无引爆条件下，易发生剧烈变化。

②标准温度和压力下（25℃，101.3kPa），易发生爆轰或爆炸性分解反应。

③受强起爆剂作用或在封闭条件下加热，能发生爆轰或爆炸反应。

（2）及水或酸接触产生易燃气体或有毒气体

①及水混合发生剧烈化学反应，并放出大量易燃气体和热量。

②及水混合能产生足以危害人体健康或环境的有毒气体、蒸气或烟雾。

③在酸性条件下，每千克含氰化物废物分解产生≥250mg氰化氢气体，或者每千克含硫化物废物分解产生≥500mg硫化氢气体。

（3）废弃氧化剂或有机过氧化物

①极易引起燃烧或爆炸的废弃氧化剂。

②对热、震动或摩擦极为敏感的含过氧基的废弃有机过氧化物。

从该污泥的产生过程分析，可以判断不符合上述反应性鉴别标准中的任何条件，因此可以排除该污泥具有反应性。

7.2污泥的初步判别

在编制本鉴别方案前，我院组织技术人员进行了现场踏勘，采集了江苏中正生化有限公司污水处理站中和沉析预处理单元板框压滤后的污泥1份。

进行了浸出毒性中金属离子含量测定，并对污泥中挥发性有机物及半挥发性有机物进行了定性分析。

样品性状：

灰绿色，块状，有异味。

7.2.1浸出毒性中金属离子含量测定

污泥样品浸出毒性中金属离子含量测定结果如下表7.2-1所示：

表7.2-1样品浸出毒性中金属离子含量测定结果表

单位：

mg/LND：

未检出

元素

Cu

Cd

Pb

Zn

Cr

Ni

污泥

ND

0.011

ND

0.1163

0.623

0.142

检测限

0.02

0.005

0.1

0.005

0.05

0.04

初步的样品分析表明，污泥中有铬、锌、铬、镍检出，其余金属未检出。

8.样品采集

8.1采样对象

废水处理站中和沉析预处理单元后滤液经过板框压滤机压滤后的污泥。

8.2份样数的确定

沉淀池污泥进入污泥浓缩池进一步浓缩后定时进入板框压滤机脱水，污泥为间歇产生，以污泥脱水机一个月内的固体废物产生量（约7.2吨/月）为依据，确定需要采集的最小份样数为25个。

样品采集分次在污泥脱水的一个生产周期内等时间间隔完成，具体为每月等间隔7天，上午下午各采3次，4个正常工作日完成；每次采样在设备稳定运行的一个生产班次内等时间间隔完成。

8.3份样量的确定

固态废物样品采集的份样量依据污泥原始颗粒最大粒径d≤0.50cm，应不小于500g/样；为满足分析操作的需要，确定为约1000g/样。

8.4采样方法

样品应按照下列方法采集：

板框压滤机采样：

将板框压滤机各板框顺序编号，用HJ/T20中的随机数表法抽取板框作为采样单元采取样品，采样时，在压滤脱水后取下板框，刮下废物，每个板框采取的样品混合后作为一个份样。

8.5制样、样品的保存和预处理

采集的固体废物应按照HJ/T20中的要求进行制样和样品的保存，并按照GB5085中分析方法的要求进行样品的预处理。

9．样品鉴别

9.1腐蚀性鉴别

考虑到需鉴别的污泥为中和沉析预处理后的磷酸钙污泥，污泥的pH在8.5-10.5之间，因此此次腐蚀性鉴别进行浸出液pH检测，不进行腐蚀速率检测。

9.1.1鉴别标准

符合下列条件的固体废物，属于危险废物。

□按照GB/T15555.12-1995的规定制备的浸出液，pH≥12.5，或者pH≤2.0。

9.1.2实验方法

1．采样点和采样方法按照HJ/T298的规定进行。

2．pH值测定按照GB/T15555.12-1995的规定进行。

3.进行腐蚀性鉴别的样品为25个。

9.2浸出毒性鉴别

结合前期采样初步检测结果和废水产生和处理工艺，样品浸出毒性鉴别应包括无机物质和有机物质检测。

此次鉴别无机物质项目检测确定为铬、锌、镉、镍、氰化物。

对照《危险废物鉴别标准－浸出毒性鉴别》（GB5085.3-2007）表1，以上各物质除了氯仿以外没有相应的标准限值，因此此次浸出毒性鉴别只考虑检测挥发性有机污染物氯仿，不考虑检测其余有机挥发物。

9.2.1鉴别标准

按照HJ/T299制备的固体废物浸出液中任何一种危害成分含量超过“《危险废物鉴别标准－浸出毒性鉴别》（GB5085.3-2007）表1”中所列的浓度限值，则判定该固体废物是具有浸出毒性特征的危险废物。

表9.2-1浸出毒性鉴别标准值

序号

危害成分项目

浸出液中危害成分浓

度限值（mg/L）

分析方法

无机元素及化合物

1

镉（以总镉计）

1

GB5085.3附录A、B、C、D

2

锌（以总锌计）

100

GB5085.3附录A、B、C、D

3

镍（以总镍计）

5

GB5085.3附录A、B、C、D

4

总铬

15

GB5085.3附录A、B、C、D

5

氰化物（以CN-计）

5

GB5085.3附录G

挥发性有机化合物

1

氯仿

3

GB5085.3附录Q

9.2.2实验方法

1.采样点和采样方法按照HJ/T298进行。

2.无机元素及其化合物的样品的前处理方法参照《危险废物鉴别标准－浸出毒性鉴别》（GB5085.3-2007）附录S.