新项目方法能力验证报告环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法.docx

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新项目方法能力验证报告环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法

XXXX有限公司

新项目方法验证能力确认报告

项目名称：

环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ955-2018

负责人：

审核人：

日期：

环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ955-2018

方法验证能力验证报告

1、方法依据及适用范围

本方法依据是环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ955-2018，本方法能力验证应随标准更新而更新。

本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采样/氟离子选择电极法。

本标准适用于环境空气中气态和颗粒态氟化物的测定。

当采样流量50L/min，采样时间1h时，方法检出限为0.5μg/m3，测定下限为2.0μg/m3;当采样流量16.7L/min，采样时间24h时，方法检出限为0.06μg/m3，测定下限为0.24μg/m²。

2、方法原理

环境空气中气态和颗粒态氟化物通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时,氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系。

3、主要仪器、设备及试剂

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

3.1试剂和材料

3.1.1盐酸:

ρ（HC）=1.19g/ml.

3.1.2氢氧化钠（NaOH）。

3.1.3柠檬酸钠（Na3C6H5O7●2H2O）。

3.1.4氯化钠（NaCl）。

3.1.5乙酸:

w（CH3COOH）≥99.5%。

3.1.7六次甲基四胺（C6H12N4）。

3.1.8硝酸钾（KNO3）。

3.1.9钛铁试剂（C6H4Na2O8S2●.H2O）。

3.1.10磷酸氢二钾（K2HPO4●3H2O）。

3.1.11氟化钠（NaF）:

优级纯，经110℃烘干2h,干燥冷却。

3.1.12盐酸溶液:

c（HCl）=0.25mol/L.

量取20.8ml盐酸溶于一定量的水中，再用水稀释至1L.

3.1.13氢氧化钠溶液:

c（NaOH）=5.0mol/L.

称取100.0g氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。

3.1.14氢氧化钠溶液:

c（NaOH）=1.0mol/L.

量取200ml氢氧化钠，加水稀释至1L.

3.1.15磷酸氢二钾浸渍液:

ρ（K2HPO4●3H2O）=76.0g/L..

称取76.0g磷酸氢二钾溶于水后，加水稀释至1L.

3.1.16总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）。

3.1.16.1总离子强度调节缓冲溶液（TISABI）:

称取58.0g氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量取50mI乙酸，加1500ml水溶解。

溶解后，加氢氧化钠溶液135ml，调节溶液pH为5.2,加水稀释至1L。

3.1.16.2总离子强度调节缓冲溶液（TISABII）:

称取142g六次甲基四胺和85.0g硝酸钾、9.97g钛铁试剂，加水溶解，调节pH至5~6，加水稀释至1L.。

3.2仪器

3.2.1氟离子选择电极1台，型号：

XXXX，检定有效期限，XXXX，测量氟离子浓度范围满足（10-5~10-1）mol/L。

3.2.2离子活度计或精密酸度计：

精确度为0.1mV。

3.2.3大气采样器：

小流量采样器。

流量范围10-60L/min。

3.2.4参比电极：

甘汞电极/银-氯化银电极。

3.2.5磁力搅拌器：

具聚乙烯包裹的搅拌子

3.2.6超声清洗器：

频率40-60kHz。

3.2.7聚乙烯烧杯：

100ml。

2.2.8带盖聚乙烯瓶：

50ml、100ml、1000ml。

3.2.9一般实验室常用仪器和设备。

4、样品采集及测定

4.1样品采集和保存

4.1.1环境空气样品

样品的采集应符合HJ194的要求。

安装滤膜，在第二层支撑滤膜网垫上放置一张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间用2mm～3mm厚的滤膜垫圈相隔，再放置第一层支撑滤膜网垫，在第一层支撑滤膜网垫上放置第二张磷酸氢二钾浸渍滤膜。

1h均值测定时，以50L/min流量采集，至少采样45min；24h均值测定时，以16.7L/min流量采集，至少采样20h。

4.1.2全程序空白样品

取与样品采集同批次浸渍后的空白滤膜（两张，与样品在相同的条件下保存，运输。

将空白滤膜安装在采样头上不进行采样，空白滤膜在采样现场暴露时间与样品滤膜从滤膜盒（袋）取出直至安装到采样头时间相同，随后取下空白滤膜并随样品一起运回实验室。

4.1.3样品保存

将滤膜对折放入塑料盒（袋）中密封，贮存在密闭容器中，并在40d内完成分析。

4.2样品测定

4.2.1试样制备

将两张样品滤膜剪成小碎块（约为5mm×5mm），放入50ml带盖聚乙烯瓶中，加盐酸溶液20.0ml，摇动使滤膜充分分散并浸湿后，在超声清洗器中提取30min，取出。

待溶液温度冷却至室温，再加入氢氧化钠溶液5.0ml，水15.0ml及TISAB溶液10.0ml，总体积50.0ml，混匀后转移至100ml聚乙烯烧杯中待测定。

4.2.2实验室空白试样制备

取与样品采集同批次浸渍的磷酸氢二钾浸渍滤膜（两张），按照与试样的制备相同的步骤制备空白样品（注意水加入量为14.5ml）。

在制备好的空白样品中加入氟标准使用液0.50ml（5.00μg），总体积为50.0ml，混匀后转移至100ml聚乙烯烧杯中待测定。

4.2.3标准曲线建立

分别移取0.50ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml和20.0ml氟标准使用液于50ml容量瓶中，加入10mlTISAB溶液，用水定容至标线，混匀。

从低浓度到高浓度依次将标准系列溶液转移至100ml的聚乙烯杯中，将清洗干净的氟离子选择电极及参比电极（或复合电极）插入待测液中测定。

插入电极前不要搅拌溶液，以免在电极表面附着气泡，影响测定的准确度。

开启磁力搅拌器，搅拌数分钟，搅拌速度要适中、稳定。

待读数稳定后（即每分钟电极电位变化小于0.2mV）停止搅拌，静置后读取电位响应值，同时记录测定时的温度。

以氟含量（μg）的对数为横坐标，其对应的电位值（mV）为纵坐标建立标准曲线。

4.2.4试样测定

按照与标准曲线的建立相同的步骤进行测定。

试样测定应与标准曲线建立同时进行，试样测定时与建立标准曲线时温度之差不应超过±2℃。

4.2.5实验室空白试样测定

按照与试样的测定相同的步骤测定实验室空白试样。

实验室空白试样的氟含量为空白试样测定值（μg）与标准加入量（5.00μg）之差，取测定的平均值作为实验室空白试样的氟含量。

4.3结果表示

1h均值测定，当测定结果小于10.0μg/m³时，结果保留小数点后一位;当测定结果大于或等于10.0μg/m³时，结果保留三位有效数字。

24h均值测定，当测定结果小于10.0μg/m²时，结果保留小数点后两位;当测定结果大于或等于10.0μg/m³时，结果保留三位有效数字。

5、方法能力验证

5.1标准曲线测试

表5-1标准曲线

标准溶液（mL）

含量（mg）

吸光度（A-A0）

回归方程

5.2方法检出限

根据方法的要求，对空白样品平行测定7次，测试结果和检出限、测定下限统计结果见表5-2。

表5-2检出限、测定下限测试结果

样品名称

浓度（mg/L）

测定

结果

1

2

3

4

5

6

7

平均值（mg/L）

标准偏差

（mg/L）

值

检出限（mg/L）

测定下限（mg/L）

5.3方法精密度及正确度

按标准曲线相同步骤，对标准溶液配制成的已知低、中、高3种浓度样品各平行测定6次进行精密度实验，方法精密度测试结果见5-3

表5-3精密度及正确度测试结果

平行样品编号

标准样品1

标准样品2

标准样品3

测定结果

第1次

第2次

第3次

第4次

第5次

第6次

平均值

（mg/L）

标准偏差S

相对标准偏差RSD（%）

相对误差RE（%）

5.4实际样品测试

对实际样品按照与绘制标准曲线相同的条件进行测定，测定结果如下：

表5-4实际样品测试结果

样品类别

试样1

试样2

试样3

检测实例

测定结果（mg/L）

测定结果

1

2

3

4

5

6

平均值

/

标准偏差

加标回收率（%）

97

6、结论

6.1人员培训、设施和环境

在进行方法验证前已对相关技术人员进行了技术能力培训，同时设施和环境条件等均满足方法要求。

6.2方法检出限验证

按照样品分析的步骤，对样品平行测定7次计算方法检出限，满足方法关于质量控制的要求。

6.3方法精密度及正确度验证

使用标准样品分别平行测定6次进行精密度及正确度实验。

标准样品6次测定结果的标准偏差、相对标准偏差、相对误差满足方法关于质量控制的要求。

6.4实际样品测试

对实际样品平行分析6次，6次平行测定结果的相对偏差、加标回收率范围，满足方法关于质量控制的要求。

通过实验验证，本实验的人员培训和技术能力、设施和环境条件器设备、试剂材料、方法性能指标（标准曲线相关系数、检出限、测定下限、精密度、正确度）均能满足方法特性指标要求。

。

附表、实验室基本情况

附表1参加验证的人员情况登记表

姓名

性别

年龄

职务或职称

所学专业

从事相关分析工作年限

附表2使用仪器情况登记表

仪器名称

规格型号

仪器出厂编号

性能状况

（计量/校准状态、量程、灵敏度等）

备注

附表3使用试剂及溶剂登记表

名称

生产厂家、规格

纯化处理方法

备注