2、烯烃得亲电加成反应活性
R２C＝ＣR2>R2C=CHＲ〉ＲＣH=CHR＞ＲCＨ=CH2 > ＣH２=ＣＨ2> CH2＝ＣHＸ
3、烯烃环氧化反应活性
R2C=CR2〉R２Ｃ＝CHＲ>RCH=CHR>RＣH＝ＣH2〉ＣH2=CH2
4、烯烃得催化加氢反应活性：
ＣH2=CH２〉RＣＨ=ＣH２>ＲCＨ=ＣHＲ'＞ R２C=ＣHR> R２C=CR2
5、Diles-Ａｌder反应
双烯体上连有推电子基团（3４9页）,亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。
例如:
下列化合物
A、 ； B、 ； C、 ；Ｄ、
与异戊二烯进行Dｉels-Aldｅr反应得活性强弱顺序为：
＞＞〉 。
6、卤代烃得亲核取代反应
SN1反应：
SN2 反应：
成环得SN2反应速率就是:
v五元环>v六元环>v中环,大环>v三元环 ＞v四元环
7、消除反应
卤代烃碱性条件下得消除反应－—－－—E2消除
RI＞RＢr〉 ＲCl
醇脱水—－-—-主要E１
8、 芳烃得亲电取代反应
芳环上连有活化苯环得邻对位定位基（给电子基）——-—-—-反应活性提高
芳环上连有钝化苯环得间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基－—-—－--反应活性下降。
例如：
下列芳香族化合物:
A、 Ｂ、 Ｃ、 D、
硝化反应得相对活性次序为 > >〉 。
例如:
萘环得
Ａ、 α—位；B、β—位 ;Ｃ、 氯苯;Ｄ、苯
在亲电取代反应中相对活性次序为为 〉 >> 。
例如：
下列各化合物中,最容易与浓硫酸发生磺化反应得就是（）.
Ａ、 ；Ｂ、 ;C、 ; D、
（六）其它
1、 亲核性得大小判断：
２、试剂得碱性大小:
3、芳香性得判断：
4、定位基定位效应强弱顺序：
邻、对位定位基：
－O－＞—N（CH3）2＞—ＮＨ２〉-OH>－ＯＣＨ３＞－NHCOCH3＞-Ｒ ＞－OCOＣH3＞-C6H５>－Ｆ＞－Ｃl＞－Br〉-I
间位定位基:
－＋NH3〉-ＮＯ2＞-CN＞－COOH>—SO3H>—CHO>－ＣOCH3＞－COＯCH3>－ＣONH２
五、活性中间体与反应类型、反应机理
反应机理:
1.自由基取代反应机理
中间体：
自由基
反应类型:
烷烃得卤代,烯烃、芳烃得α—Ｈ卤代。
2.自由基加成反应机理
中间体：
自由基:
反应类型：
烯烃、炔烃得过氧化效应。
3.亲电加成反应机理
中间体:
环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）
反应类型:
烯烃与溴，氯，次卤酸得加成
中间体：
碳正离子,易发生重排.
反应类型：
烯烃得其它亲电加成（HX,H2O,H２ＳＯ4，Ｂ2Ｈ6，羟汞化－去汞还原反应）、炔烃得亲电加成，小环烷烃得开环加成,共轭二烯烃得亲电加成。
或环鎓离子）:
４、亲电取代反应机理：
中间体：
σ-络合物（氯代与溴代先生成π络合物）
反应类型：
芳烃亲电取代反应（卤代，硝化,磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。
5、 亲核加成反应机理：
中间体:
碳负离子
反应类型:
炔烃得亲核加成
6.亲核取代反应机理：
SN１反应
中间体:
碳正离子，易发生重排。
反应类型：
卤代烃与醇得亲核取代（主要就是３°）,醚键断裂反应（３°烃基生成得醚）。
SN2反应
中间体:
无（经过过渡态直接生成产物）
反应类型：
卤代烃与醇得亲核取代（主要就是１°）,分子内得亲核取代，醚键断裂反应（１°烃基生成得醚,酚醚），环氧乙烷得开环反应。
7.消除反应反应机理
E1机理：
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反应类型：
醇脱水,3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中得消除反应。
E2机理:
中间体：
无（直接经过过渡态生成烯烃）
反应类型：
ＲX得消除反应
E１cb机理：
中间体:
碳负离子
反应类型：
邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理：
（rearranｇemeｎt）
重排反应规律：
由不稳定得活性中间体重排后生成较稳定得中间体；或由不稳定得反应物重排成较稳定得产物。
1、碳正离子重排
（1）负氢１,2－迁移：
（2）烷基１,2-迁移:
（3）苯基1，2－迁移：
频哪醇重排：
在频哪醇重排中,基团迁移优先顺序为:
Aｒ＞R＞H
（4）变环重排:
（5）烯丙位重排：
碱性水解
2、其它重排
（1）质子1,3－迁移（互变异构现象）
六、鉴别与分离方法
七、推导结构
１、化学性质：
烯烃得高锰酸钾氧化； 烯烃得臭氧化反应;芳烃得氧化；邻二醇得高碘酸氧化
２、 光波谱性质：
红外光谱：
3650～２500cｍ－1 O—H，N-H伸缩振动
3300~３000cｍ-１—C≡C—H（33０0）,C＝C—Ｈ（３100），Ａr—H（3０30）伸缩振动
300０~2７00cm-1—CＨ3,—CH2,次甲基，-CＨO（2720，2８20） 伸缩振动
18７０~１650cm－1Ｃ=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）伸缩振动
1６９0～１45０cm-１Ｃ=C，苯环骨架伸缩振动
１４75～１300cm－1 -CH３,—ＣＨ２,次甲基面内弯曲振动
1000～670cm－1 C=Ｃ—H，Aｒ—Ｈ，—CH２ 得面外弯曲振动
核磁共振谱:
偶合裂分得规律:
n+１规律
一组化学等价得质子有n个相邻得全同氢核存在时,其共振吸收峰将被裂分为n+１个，这就就是ｎ＋1规律.按照n+1规律裂分得谱图叫做一级谱图.在一级谱图中
具体得推到方法:
１）、不饱与度得计算
Ω（不饱与度）=１/２（2+2ｎ４＋n3-ｎ1）
ｎ41、n3、ｎ1分别表示分子中四价、三价与一价元素得原子个数。
如果Ω＝１,表明该化合物含一个不饱与键或就是环烷烃；
Ω＝2，表明该化合物含两个Ｃ=C双键，或含一个C≡C三键等；
Ω≥4，表明该化合物有可能含有苯环。
2）、 红外光谱观察官能团区域
（1）、先观察就是否存在Ｃ=Ｏ（１82０～166０ｃm-1,ｓ）
（2）、如果有Ｃ=O， 确定下列状况、
羧酸:
就是否存在O—H（34００~2400ｃm-1,宽峰，往往与C-H重叠）
酰胺：
就是否存在N－H（3400cｍ—1附近有中等强度吸收;有时就是同
等强度得两个吸收峰
酯：
就是否存在C—O（13０0～1000cｍ-1有强吸收）
酸酐：
181０与1７60cm-1附近有两个强得C=O吸收
醛:
就是否存在O＝C—H（２85０与２７50附近有两个弱得吸收）
酮:
没有前面所提得吸收峰
（3）、如果没有Ｃ=O,确定下列状况、
醇、酚：
就是否存在O-H（３４00～3300cm-1，宽峰； 13０0～1000cm-1附近得Ｃ—Ｏ吸收）
胺：
就是否存在N－Ｈ（340０cm-1附近有中等强度吸收；有时就是同
等强度得两个吸收
醚:
就是否存在C—O（1300～1000cm-１有强吸收,并确认
3400~33０0cm—１附近就是否有O-H吸收峰）
（4）、观察就是否有C＝C或芳环
C=C：
1650cm－１附近有弱得吸收
芳环:
16０0~1450cm－1范围内有几个中等或强吸收
结合3100～3000cm-１得C-H伸缩振动,确定C＝C或芳环。
3）分析核磁共振谱图
（1）根据化学位移（δ）、偶合常数（J）与结构得关系,识别一些强单峰与特征峰.如：
下列孤立得甲基与亚甲基质子信号，极低磁场（δ10~16）出现得羧基，醛基与形成分子内氢键得羟基信号。
（2）、采用重水交换得方法识别—OH、-NH２、—COOH上得活泼氢.如果加重水后相应得信号消失,则可以确定此类活泼氢得存在。
（3）如果δ在６、5～8、５ppｍ范围内有强得单峰或多重峰信号,往往就是苯环得质子信号，再根据这一区域得质子数目与峰型，可以确定苯环上取代基数目与取代基得相对位置。
（４）、解析比较简单得多重峰（一级谱），根据每个组峰得化学位移及其相应得质子数目对该基团进行推断,并根据n+1规律估计其相邻得基团.
（5）、根据化学位移与偶合常数得分析,推出若干个可能得结构单元，最后组合可能得结构式。
综合各种分析，推断分子得结构并对结论进行核对。
有机化学阶段复习（烷烃~芳烃）2009—４-15
一、命名或写出下列化合物得结构式（必要时标出顺、反,R、S构型）
1、 ２、
3、 ５—甲基螺[２、4］庚烷４、反－1，２—二甲基环己烷（优势构象）
5、 6、５－硝基-1-萘酚
答：
1、4-异丙基辛烷 ２、顺—3，4－二甲基—3-辛烯
3、 4、
5、 （Ｓ）-α-溴代乙苯 ６、
答:
1：
2,3,5－三甲基己烷2、３，5—二甲基－３—庚烯
答:
1、2，3，4，５－四甲基己烷 2、2－乙基—１—丁烯
3、 2，２，7，7－四甲基－３，5－辛二炔
1、 2、
３、顺—1,2—二甲基环己烷（优势构象）
4、
答:
１、２—甲基－3-乙基己烷 2、（Ｚ）－１-氯—2-溴丙烯
3、
4、（Ｒ）-α—溴代乙苯
二、选择题（选择所有符合条件得答案）
1.下列化合物中得碳为SＰ2杂化得就是:
（ Ｂ、Ｄ）。
A：
乙烷 B:
乙烯 C：
乙炔Ｄ:
苯
2、某烷烃得分子式为C5H12，其一元氯代物有三种，那么它得结构为:
（ A）。
Ａ：
正戊烷 B:
异戊烷C：
新戊烷D:
不存在这种物质
3、下列化合物具有芳香性得有哪些？
（ A、C、D）
Ａ：
环戊二烯负离子 Ｂ:
［1０］轮烯C:
D：
4。
下列哪些化合物能形成分子内氢键?
（ A、B）
A：
邻氟苯酚 B：
邻硝基苯酚 C:
邻甲苯酚 Ｄ：
对硝基苯酚
5．下列化合物不能发生傅列德尔—克拉夫茨酰基化反应得有（B、C、D）。
A：
噻吩 B:
9，１0－蒽醌C:
硝基苯D：
吡啶
6.下列化合物中得碳为SP杂化得就是：
（C ）。
A：
乙烷 B：
乙烯 C:
乙炔 Ｄ:
苯
７、 某烷烃得分子式为C5Ｈ１2,只有二种二氯衍生物,那么它得结构为:
（ C ）.
A:
正戊烷 B：
异戊烷Ｃ：
新戊烷 D：
不存在这种物质
8、 下列化合物具有芳香性得有哪些?
（A、B、D）
A:
[1８］轮烯B：
环庚三烯正离子 Ｃ：
Ｄ:
9、CH3Ｃ≡CＨ与CH3CＨ＝ＣH2可以用下列哪些试剂来鉴别?
（ Ｂ、C ）
A:
托伦斯试剂 B：
Ａg（NＨ3）2NＯ3C:
Cu（NH3）2ClD：
酸性KＭｎO4
理化性质比较题
１、 将下列游离基按稳定性由大到小排列:
答案:
稳定性ｃ >ａ〉b
２、两瓶没有标签得无色液体,一瓶就是正己烷，另一瓶就是１—己烯,用什么简单方法可以给它们贴上正确得标签？
答案:
3、下列化合物中，哪些可能有芳香性？
答案:
b,ｄ有芳香性
4、根据S与O得电负性差别,H2O与H2S相比,哪个有较强得偶极-偶极作用力或氢键？
答案:
电负性 Ｏ>Ｓ,Ｈ2O与Ｈ2Ｓ相比,Ｈ2Ｏ有较强得偶极作用及氢键
5、将下列碳正离子按稳定性由大至小排列:
答案:
稳定性:
6。
写出可能有得旋光异构体得投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。
2-溴代-1－丁醇
答案:
7.用简便且有明显现象得方法鉴别下列化合物
答案：
Ａg（ＮＨ3）2+
三、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件，
1、 ＣH2＝CH-CＨ３ CH2=CH－CH2Ｃl （C）
（ Ｄ ）
完成下列各反应式
（1）（把正确答案填在题中括号内）
五、分析下列反应历程,简要说明理由
答:
2、 写出下列反应得历程
答案;
+ＨCl
解:
反应中出现了重排产物,因此反应就是经过碳正离子中间体进行得:
２+HCl
1
首先：
Ｈ＋与（Ⅰ）反应,由于受（Ⅰ）中甲基得给电子效应得影响,使（Ⅰ）中C－1得电子云密度增加,Ｈ＋与Ｃ－1结合得碳正离子（Ⅱ），（Ⅱ）与Ｃl—结合得（Ⅲ）;（Ⅱ）为仲碳正离子,与甲基直接相连得碳上得氢以负氢形式转移,发生重排，得到更稳定得叔碳正离子（Ⅳ）,（Ⅳ）与Ｃl—结合得（Ⅴ）。
六、指定原料合成（注意:
反应过程中所用得有机溶剂、催化剂及无机原料可任选,在反应中涉及得其她中间有机物均要求从指定原料来制备）
1．以萘为原料合成：
。
解：
2．以苯胺及两个碳得有机物为原料合成：
解：
3。
完成下列转化（必要试剂）
答案:
４。
以四个碳原子及以下烃为原料合成:
。
解:
CH≡CH+HCN CH2=ＣＨ－ＣN
（CH2＝CH-CH3+NH3+３/2Ｏ2 ＣH２=CＨ-CN）
CＨ２=CH—CH=CH2 +CH2=CＨ—CＮ
５.以苯为原料合成:
。
解:
路线一:
先硝化，后氧化
路线二:
先氧化，后硝化
路线二有两个缺点，
（1）反应条件高,（２）有付产物，所以
路线一为优选路线。
七、结构推导
１、分子式为C6H10得A及Ｂ，均能使溴得四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同得产物正己烷。
Ａ可与氯化亚铜得氨溶液作用产生红棕色沉淀,而Ｂ不发生这种反应。
B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。
推断Ａ及B得结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。
答案：
２、分子式为C５H1０得化合物A,与１分子氢作用得到C5H12得化合物。
A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子得羧酸.A经臭氧化并还原水解，得到两种不同得醛。
推测Ａ得可能结构,用反应式加简要说明表示推断过程.
答案:
3、溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4CｌBr得异构体A与B,将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2得产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H３CｌBr2得产物C与D。
Ａ溴代后所得产物之一与Ｃ相同，但没有任何一个与D相同。
推测A，B，C，Ｄ得结构式,写出各步反应.
答案：
转］有机化学鉴别方法《终极版》找了很久
有机化学鉴别方法得总结ﻫ１烷烃与烯烃，炔烃得鉴别方法就是酸性高锰酸钾溶液或溴得cｃl4溶液（烃得含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只就是快慢不同）ﻫ
２烷烃与芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯,二甲苯可以与酸性高锰酸钾溶液反应,苯就不行
3另外，醇得话，显中性
４酚：
常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色,而且苯酚还可以与氯化铁反应显紫色
5可利用溴
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