c（H+）+c（HCO3-）+2c（H2CO3）=c（OH-），故C错误；D．d点溶液的pH=7，Ka（CH3COOH）=
=1.8×10-5，则
=
=180，故D正确；故选D。
点睛：
本题考查了酸碱中和滴定原理的应用和曲线的分析判断。
本题的易错点和难点为D，要注意利用电离平衡常数表达式分析解答。
第II卷（非选择题）
8．纳米CaCO3作为工业上重要的无机填充材料,广泛应用于橡胶、塑料、涂料、油墨和造纸等行业。
某化学兴趣小组在实验室中利用下列装置模拟工业制备纳米CaCO3.
请回答下列问题:
（1）仪器甲的名称是________,在该实验中,其作用是_____.
（2）将上述接口连接顺序补充完整:
a
；b
；d
。
__________
（3）装置D中选择的试剂是__________（填序号,下同）,装置E中选择的试剂是__________
①饱和Na2CO3溶液②饱和NaHCO3溶液③无水CaCl2固体④碱石灰
（4）装置C中发生反应的离子方程式为__________
（5）随着气体的通入，三颈烧瓶中产生白色沉淀且逐渐增多,但一段时间后,白色沉淀逐渐减少,其可能的原因为_______（结合化学用语解释）。
（6）当生成5g沉淀时,理论上消耗两种气体（标准状况下）的总体积可能为_________
（7）已知:
常温下，Ksp（CaCO3）=2.8×10-9,Ksp（CaSO3）=1.4×10-7。
向浓度为1.0mol/L的Na2SO3溶液中加入纳米CaCO3,若使CaCO3向CaSO3转化,则该混合液中c（SO32-）/c（CO32-）的值（x）的取值范围为__________。
【答案】干燥管防止倒吸fge、c、h②③Ca2++2NH3+CO2+H2O=CaCO3↓+2NH4+CaCO3+CO2+H2O=Ca（HCO3）2，Ca（HCO3）2易溶于水3.36L、7.84Lx>50
【解析】根据装置图及使用的试剂可知，A是生成二氧化碳的装置；B是生成氨气的装置；C是生成碳酸钙沉淀的装置；生成的二氧化碳中混有氯化氢，可以通过D装置除去，E装置可以防止未反应的氨气污染空气。
（6）n（CaCl2）=0.2L×0.5mol/L=0.1mol，5g碳酸钙沉淀的物质的量=
=0.05mol，根据Ca2++2NH3+CO2+H2O=CaCO3↓+2NH4+可知，当氯化钙过量，消耗氨气0.1mol，二氧化碳0.05mol，共消耗气体0.15mol，标准状况下的体积=0.15mol×22.4L/mol=3.36L；但通入的气体过量将生成的部分碳酸钙溶解，则生成0.1mol碳酸钙消耗氨气0.2mol，二氧化碳0.1mol，溶解0.05mol碳酸钙需要消耗0.05mol二氧化碳，共消耗气体0.35mol，标准状况下的体积=0.35mol×22.4L/mol=7.84L，故答案为：
3.36L、7.84L；
（7）向浓度为1.0mol/L的Na2SO3溶液中加入纳米CaCO3，若使CaCO3向CaSO3转化需要满足c（SO32-）c（Ca2+）＞Ksp（CaSO3），即c（SO32-）
＞Ksp（CaSO3），则
＞
=
=50，故答案为：
x>50。
9．金属锰主要用在航空、冶金及化工等行业。
采用“两矿一步法”浸出高硫高铁碳酸锰矿（主要含有FeS2、FeCO3、SiO2、CuO等杂质）制备金属锰的工艺流程如下:
已知:
Ⅰ.福美钠的化学式为（CH3）2CNS2Na,采用福美钠对MnSO4溶液中重金属进行净化去除效果良好:
Ⅱ.部分金属离子形成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
Fe2+
Cu2+
Fe3+
Mn2+
pH（开始沉淀）
7.5
5.2
1.7
7.2
pH（完全沉淀）
9.7
7.8
3.2
10.4
回答下列问题:
（1）FeS2中S元素的化合价为_____价。
（2）浸出时，软锰矿中的主要成分MnO2与FeS2发生氧化还原反应,写出该反应的化学方程式:
___
（3）向浸出液中吹入空气的目的是__________（用离子方程式表示）。
（4）调节pH的最佳范围是_______,沉淀的成分是______（填化学式）。
（5）（CH3）2CNS2H可由（CH3）2NH与CS2通过加成反应得到,1mol（CH3）2NH中,共价键的数目为__NA。
（6）工业上采用如图所示的方法获得金属Mn，B极为____极，若没有阴离子交换膜,Mn2+将在D极发生反应生成MnO2,则电极反应式为____________。
【答案】-115MnO2+2FeS2+14H2SO4=15MnSO4+Fe2（SO4）3+14H2O4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O3.2≦pH<7.2Fe（OH）3、SiO2、Cu（OH）29正Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+
【解析】高硫高铁碳酸锰矿（主要含有FeS2、FeCO3、SiO2、CuO等杂质）用硫酸溶解，同时二氧化锰与FeS2发生氧化还原反应，溶液中存在Fe3+、Cu2+、Mn2+，吹入空气将亚铁离子完全氧化，在加入氨水，调节pH使Fe3+、Cu2+沉淀除去，加入福美钠（CH3）2CNS2Na除去MnSO4溶液中的重金属离子，最后电解生成金属锰。
（1）FeS2中Fe为+2价，则S元素的化合价为-1价，故答案为：
-1；
（2）浸出时，软锰矿中的主要成分MnO2与FeS2发生氧化还原反应，生成硫酸锰和硫酸铁，反应的化学方程式为15MnO2+2FeS2+14H2SO4=15MnSO4+Fe2（SO4）3+14H2O，故答案为：
15MnO2+2FeS2+14H2SO4=15MnSO4+Fe2（SO4）3+14H2O；
（3）向浸出液中吹入空气是将亚铁离子完全氧化，4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O，故答案为：
4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O；
10．醋酸乙烯（CH3COOCH=CH2）是一种重要的有机化工原料，以二甲醚（CH3OCH3）与合成气（CO、H2）为原料,醋酸锂、碘甲烷等为催化剂，在高压反应釜中一步合成醋酸乙烯及醋酸。
回答下列问题:
（1）常温下,将浓度均为amol/L的醋酸锂溶液和醋酸溶液等体积混合，测得混合液的pH=b，则混合液中c（CH3COO-）=______mol/L（列出计算式即可）。
（2）合成二甲醚:
Ⅰ.2H2（g）+CO（g）=CH3OH（g）ΔH1=-91.8kJ/mol;
Ⅱ.2CH3OH（g）=CH3OCH3（g）+H2O（g）ΔH2=-23.5kJ/mol;
Ⅲ.CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）ΔH3=-41.3kJ/mol.
已知:
H-H的键能为436kJ/mol，C=O的键能为803kJ/mol，H-O的键能为464kJ/mol，则C≡O的键能为_____kJ/mol.
（3）二甲醚（DME）与合成气一步法合成醋酸乙烯（VAC）的反应方程式为2CH3OCH3（g）+4CO（g）+H2（g）
CH3COOCH=CH2（g）+2CH3COOH（g），T℃时,向2L恒容密闭反应釜中加入0.2molCH3OCH3、0.4molCO、0.1molH2发生上述反应,10min达到化学平衡，测得VAC的物质的量分数为10%。
①0~10min内,用CO浓度变化表示的平均反应速率v（CO）=______;该温度下,该反应的平衡常数K=__________。
②下列能说明该反应达到平衡状态的是______（填选项字母）。
A．V正（DME）=v逆（H2）≠0
B．混合气体的密度不再变化
C．混合气体的平均相对分子质量不再变化
D．c（CO）:
c（VAC）=4:
1
③如图是反应温度对二甲醚（DME）的转化率和醋酸乙烯（VAC）选择性（醋酸乙烯的选择性Svac=
）的影响，该反应的ΔH______0（填“>”“<”或“=”）;控制的最佳温度是___________.
④保持温度不变,向反应釜中通入氩气增大压强,则化学平衡______（填“向正反应方向”“向逆反应方向"或“不”）移动。
【答案】a/2+10-b-10b-141072.70.01mol·L-1·min-110000C<180℃不
【解析】
（1）常温下，将浓度均为amol/L的醋酸锂溶液和醋酸溶液等体积混合，根据电荷守恒，c（CH3COO-）+c（OH-）=c（Li+）+c（H+），因此c（CH3COO-）+10b-14mol/L=
mol/L+10-bmol/L，整理得：
c（CH3COO-）=
mol/L+10-bmol/L-10b-14mol/L=（
+10-b-10b-14）mol/L，故答案为：
+10-b-10b-14；
（2）根据反应Ⅲ.CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）ΔH3=-41.3kJ/mol可知，ΔH=反应物的键能之和-生成物的键能之和，则C≡O的键能为=（-41.3kJ/mol）-（2×464kJ/mol）+（2×803kJ/mol+436kJ/mol）=1072.7kJ/mol，故答案为：
1072.7；
（3）①2CH3OCH3（g）+4CO（g）+H2（g）
CH3COOCH=CH2（g）+2CH3COOH（g），
起始（mol）0.20.40.100
反应（mol）2x4xxx2x
平衡（mol）0.2-2x0.4-4x0.1-xx2x
则
×100%=10%，解得：
x=0.05mol，0~10min内，用CO浓度变化表示的平均反应速率v（CO）=
=0.01mol·L-1·min-1；该温度下，该反应的平衡常数
11．据媒体报道,法国一家公司Tiamat日前研发出比当前广泛使用的锂电池成本更低、寿命更长、充电速度更快的钠离子电池,预计从2020年开始实现工业生产。
该电池的负极材料为Na2Co2TeO6（制备原料为Na2CO3、Co3O4和TeO2），电解液为NaClO4的碳酸丙烯酯溶液。
回答下列问题:
（1）Te属于元素周期表中_____区元素,其基态原子的价电子排布式为_____。
（2）基态Na原子中,核外电子占据的原子轨道总数为____,最高能层电子云轮廓图形状为_____
（3）结合题中信息判断:
C、O、Cl的电负性由大到小的顺序为_____（用元素符号表示）。
（4）CO32-的几何构型为______;碳酸丙烯酯的结构简式如图所示,则其中碳原子的杂化轨道类型为_________,1mol碳酸丙烯酯中键的数目为________.
（5）[Co（H2O）6]3+的几何构型为正八面体形,配体是_____,该配离子包含的作用力为__（填选项字母）。
A．离子键B．极性键C．配位键D．氢键E.金属键
（6）Na和O形成的离子化合物的晶胞结构如图所示,晶胞中O的配位数为______,该晶胞的密度为ρg/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA，则Na与O之间的最短距离为_____cm（用含ρ、NA的代数式表示）。
【答案】p5s25p46球形O>Cl>C平面三角形sp2、sp3l3NA（或13×6.02×1023）H2OBC8
而晶胞体积为
g÷ρg•cm-3=
cm3，晶胞棱长为
cm，则Na与O之间的最短距离为立方体对角线的
=
×
cm，故答案为：
8；
×
。
点睛：
本题考查物质的结构与性质，涉及核外电子排布、杂化轨道、晶胞结构与计算等。
本题的易错点为（6）中Na与O之间的最短距离的求算，要注意根据图示判断为体对角线的四分之一。
12．唑啉草酯H是用于麦田的具有新颖结构的苯基吡唑啉除草剂。
一种合成路线如下:
回答下列问题:
（1）A的化学名称为__________
（2）B的结构简式为__________
（3）G
H的反应类型为__,下列关于G、H的说法正确的是______（填选项字母）。
A．G不含手性碳原子,H含有一个手性碳原子
B．二者均能使酸性KMnO4溶液褪色
C．二者均含有3种含氧官能团
D．二者各1mol时，最多消耗H2的物质的量不相等
（4）写出D
E的化学反应方程式:
__________.
（5）同时满足下列条件的F的同分异构体Ⅰ的结构有__种（不考虑立体异构）,写出一种核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢,且峰面积之比为9:
1:
1的Ⅰ的结构简式:
_________________
①苯环上连有2个相同的叔丁基[-C（CH3）3]
②苯环上只有2个H
③1molⅠ能与2molNaHCO3反应产生无色气体
（6）结合题给信息，写出以2-甲基-1-丙烯和
为原料（其他试剂任选）制备化合物
的合成路线：
____________。
【答案】对甲基苯胺（或对氨基甲苯）
取代反应BC
11
（或
或
或
）
【解析】
（1）A（
）的化学名称为对氨基甲苯，故答案为：
对氨基甲苯；
（2）根据C的结构，结合A和B分子式的差别可知，B的结构简式为
，故答案为：
；
（3）根据流程图，G与C4H9COCl发生取代反应生成H和氯化氢；A．G中不含手性碳原子，H中也不含手性碳原子，故A错误；B．G和H的苯环上均含有侧链烃基，能够被高锰酸钾溶液氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色，故B正确；C．G中含有羟基、肽键和醚键3种含氧官能团，H中含有酯基、肽键和醚键3种含氧官能团，故C正确；D．肽键和酯基中的碳氧双键不能与氢气加成，1molG最多消耗4molH2，1molH4最多消耗4molH2，物质的量相等，故D错误；故选BC；故答案为：
取代反应；BC；
（4）D（
）与
发生取代反应生成E（
）和甲醇，反应的化学反应方程式为
，故答案为：
；
（5）F为
，除变化为含有10个C，4个O。
F的同分异构体Ⅰ满足：
①苯环上连有2个相同的叔丁基[-C（CH3）3]；②苯环上只有2个H；③1molⅠ能与2molNaHCO3反应产生无色气体，说明分子中含有2个羧基；满足条件的I是苯环上连接2个叔丁基[-C（CH3）3]和2个羧基，①2个叔丁基[-C（CH3）3]位于邻位有
（表示叔丁基，表示羧基，表示另一个羧基可能的位置，下同）3种，
1种；②2个叔丁基[-C（CH3）3]位于间位有
2种，
1种；③2个叔丁基[-C（CH3）3]位于对位有
4种；共3+1+2+1+4=11种，核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢，且峰面积之比为9:
1:
1的Ⅰ的结构简式为
（或
或
或
），故答案为：
（或
或
或
）；
（6）以2-甲基-1-丙烯和
为原料制备化合物
。
根据流程图，需要先制备
，根据逆向推导，可以先合成
，可以由2-甲基-1-丙烯与溴化氢加成后水解生成，因此合成路线为
，故答案为：
。
点睛：
本题考查了有机物的合成与推断，难度较大。
本题的易错点为（5）中同分异构体数目的判断，需要根据要求判断出苯环上连接的基团数目和种类，然后按照一定的顺序书写；难点是（6），要能够从流程图中E→F的提示找需要合成的中间产物
。
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