第7章习题与参考答案.docx
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第7章习题与参考答案
第7章习题及参考答案
7.1命名下列化合物。
OHOH
（7）（8）
OH
H3COCH3
PhCHCH2CH2CH3
（9）（10）
C2H5OCH2CH2OC2H5
OH
OH
（11）（12）
NO
2
CH3OCH2OH
CH3
（13）CH2CH3（14）
O
H
H
CH
OCH
3
OCH3
3
解：
（1）4-丙基-4-庚醇
（2）2-甲基-3-戊炔-2-醇
（3）3-氯-2-溴-1-丁醇（4）（E）-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇
（5）（2R，3R）-3-甲基-4-戊烯-2-醇（6）（E）-2-丁烯-1，4-二醇
（7）4-环戊烯-1，3-二醇（8）3-甲基-5-甲氧基苯酚
（9）1-苯基-1-丁醇（10）乙二醇二乙醚
（11）2-硝基-1-萘酚（12）4-甲氧基环己基甲醇
（13）1,2-环氧丁烷（14）（2S，3R）-2，3-二甲氧基丁烷
7.2写出下列化合物的结构式。
（1）3,3-二甲基环戊醇
（2）肉桂醇
（3）环戊基叔丁基醚（4）3-环己烯基异丙基醚
（5）顺-1,2-环己二醇（6）2,3-二巯基-1-丙醇
（7）4-丁基-1,3-苯二酚（8）二苯并-18-冠-6
解：
H3C
（1）
（2）
H3C
OH
CHCHCH
2OH
（3）（4）
OC（CH
3）3
O
CH（CH
3）2
（5）（6）
CH
2CHCHOH
SHSH
OHOH
OH
O
OO
（7）（8）
OH
O
O
C（CH
3）3
O
7.3将下列化合物按沸点降低的顺序排列成序。
（1）丙三醇，乙二醇二甲醚，乙二醇，乙二醇单甲醚
（2）3-己醇，正己醇，正辛醇，2-甲基-2-戊醇
解：
（1）丙三醇＞乙二醇＞乙二醇单甲醚＞乙二醇二甲醚
（2）正辛醇＞正己醇＞3-己醇＞2-甲基-2-戊醇
7.4将下列各组化合物按与卢卡斯试剂作用的速率快慢排列成序。
（1）1-丁醇，2-丁烯-1-醇，3-丁烯-2-醇，2-丁醇
（2）叔丁醇，正丁醇，环己醇
（3）对甲氧基苄醇，对硝基苄醇，苄醇
解：
（1）3-丁烯-2-醇＞2-丁烯-1-醇＞2-丁醇＞1-丁醇
（2）叔丁醇＞环己醇＞正丁醇
（3）对甲氧基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇
7.5写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。
⑴冷的浓硫酸⑵浓硫酸，加热
⑶浓HBr水溶液⑷CrO3+H2SO4
⑸金属K⑹C6H5COOH+H
+
⑺C2H5MgBr⑻KOH水溶液
解：
+
（1）OH2
（2）
BrO
（3）（4）
O
OKO
（5）（6）
C
⑺C2H5H⑻不反应
7.6写出邻甲苯酚与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。
⑴（CH3）2SO4+NaOH⑵Br2+H2O
⑶CH3COOH+H2SO4⑷浓硫酸，室温
⑸冷、稀的硝酸⑹醋酸酐
解：
Br
O
CH3
（2）
（1）
CH
Br
OH
CH3
（3）不反应
OH
OH
（4）
HO
3SCH
CH
+
3
3
SO
3H
（5）不反应
O
（6）
OCCH3
CH3
7.7完成下列反应。
+KMnO
4/H2O
H
（6）（）（）
OHAB
稀 、冷
RCOOOHHOCH2CH2OH
（7）（A）（B）
+
H
HIO
OH
4
（8）
OH
OH
（9）
+
CH3COCl
AlCl3
165℃
HKCN
Cl
（10）（）（）
AB
O
OH
（7）
O
OCH2CH2OH
解：
Cl
（1）CHCCHCH
（2）
33
H3
C
CH3
CH
3
（3）（4）OCH
O
2
CH3
（5）+
ICHOH
2CH3I
（6）
OHOH
（7）
（A）（B）
O
OH
OCH2CH2OH
OH
（8）（9）
OHC（CH2）4CHOCOCH3
（10）（A）HOCH2CH2CH2CH2Cl（B）HOCH2CH2CH2CH2CN
7.8将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。
（1）酸性
OHOHOH
OH
A.B.C.D.
NO
2
NO
2
NO2
NO
2
（2）与HBr反应的活性
CH2OHCH2OH
CH
2OH
HC
3
CHOH
A.B.C.D.
CH
3
NO
2
CH
3
（3）分子内脱水的活性
H3CHOH
CCHOHHC
3
H3CCHOH
A.B.C.
NH2
NO
2
（4）与CH3COOH进行酯化反应的速率
A.B.C.D.
CH3OHCH3CH2OH（CH3）2CHOH（CH3）3COH
解：
（1）D>B>C>A；
（2）D>B>A>C；（3）B>A>C；（4）A>B>C>D
7.9用化学方法分离下列各组化合物。
（1）2，4，6-三甲基苯酚和2，4，6-三硝基苯酚。
（2）氯苯、苯甲醚和对甲苯酚
解：
O2N
OH
NO2
ONa
O2NNO2
O2N
水相
ONa
NO2
强酸
O2N
OH
NO2
NO
2
NaOH
NO2
CO2
NO2
NO2
水
HC
3
OH
CH3
H3
C
ONa
CH3
H3C
OH
CH
3
+
H3O
H3C
OH
CH3
固 相
CH3
CH3
CH3
CH3
OH
ONa
OH
水层
H3O
+
CH
3
CH
3
CH
3
OCH
3
+
HOCH
3
OCH
3
NaOH
水
酸层
HO
2
OCH
3Cl
Cl
油层浓
H
2SO4
，
Cl
油层
7.10用化学方法鉴别下列各组化合物。
（1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇
（2）正丙醇、异丙醇和2-丁烯-1-醇
（3）1,4-丁二醇和2,3-丁二醇
（4）苄醇，邻甲苯酚，苯甲醚
（5）丙醇，烯丙醇，丙炔醇
（6）苯甲醚，甲苯，苯酚，1-苯基乙醇
解：
（1）室温下分别加入Lucas试剂，立即出现浑浊的是叔丁醇，片刻后才出现浑浊的是
仲丁醇，室温下无明显现象的是正丁醇。
（2）室温下分别加入Lucas试剂，立即出现浑浊的是2-丁烯-1-醇，片刻后才出现浑浊的是异
丙醇，室温下无明显现象的是正丙醇。
（3）分别加入含有少量硝酸的HIO4溶液，摇匀后加入AgNO3水溶液，有AgIO3白色沉淀者
为2,3-丁二醇。
（4）首先用稀的氢氧化钠溶液试验，能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚；然后在不与氢
氧化钠溶液作用的两者加入1～2粒绿豆大小的金属钠，发生反应并有气体冒出者为苄醇，
不反应者为苯甲醚。
（5）首先在三者中分别加入稀的溴水，不褪色者为丙醇；然后对褪色的两者再用硝酸银的氨
溶液试验，能够生成白色炔化物者为丙炔醇，无此现象者为烯丙醇。
（6）首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验，发生反应并冒出气体者为苯酚、1-苯基乙醇，
不作用者为苯甲醚、甲苯，这样便分成了两组；然后在苯酚、1-苯基乙醇中分别加入稀的氢
氧化钠溶液，溶于氢氧化钠溶液者为苯酚，不反应者为1-苯基乙醇；在苯甲醚、甲苯中分
别加入高锰酸钾溶液，加热后出现褪色者为甲苯，无此现象者为苯甲醚。
7.11推测下列反应的机理。
OH
（1）
CHCH3
+
H
CH3
+
H2O
O
（2）
OHOH
+
H
（3）
H3CH
C
CPh2
+
H
H3
CC
CHPh2
O
O
H
2SO4（4）
0℃
HO
解：
（1）
OH
CH-CH3
+
H
+
OH
2
CH-CH3
+
HO
2CH-CH3
++
CH-CH3H
重排消除
CH3
+
H
CH3
（2）
OHOHHOOH
2OH
H2O
+
H
+
+
OHOHO
+
+
H
（3）
H3CH
C
O
CPh2
+
H
H3CCH
+
O
H
C
Ph
Ph
HC
3
H
C
OH
+
C
Ph
Ph
重排
HC
3
Ph
+
C
Ph
O
OH
CH
+
H
H
3
CC
CHPh
2
（4）
HO
+
H
H2O+
HO
2
+
+H
+
H
7.12在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可以得到
C6H14O的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷，则有气体产
生，在留下的混合物中仅有一种有机物——乙醇。
根据以上实验现象，⑴写出所有的反应方
程式；⑵解释这两个实验结果为什么不同？
解：
（1）3）3COH+Na（CH
（CH
1
+
2
3）3CONaH
2
（CH
3）3CONa+CH3CH2Br（CH
+
3）3COC2H5NaBr
CH
1
++
3CH2OHNaCH
3CH2ONaH
2
2
（CH3）3CBr
CH3CH2ONa
H3
C
H
3
C
CCH
2
+
HBr
++
CH
（2）这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代（生成醚）和消除
（生成烯烃）丙个竞争反应。
在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一
个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃（气体），留下了乙醇。
7.13旋光活性的（2S，3R）-3-溴-2-丁醇（A）与KOH/CH3OH反应产生一个旋光性环氧化物
B，B随后用KOH水溶液处理得到2,3－丁二醇（C）。
（1）写出A、B和C的立体结构；
（2）C是否具有旋光性，并解释之。
解：
H
H
CH3
OH
Br
CH3
KOH/CH
O
3OHOH
H
CH
3
H
CH
3
H
HCH
3
OH
OH
CH
3
H
HO
CH
3
OH
H
CH
3
（2S，3R）-3-溴-2-丁醇（2S，3S）-丁二醇（有旋光性）
7.14将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。
（1）A．正丁醇B．PhCH（OH）CH3C．环己醇D．PhC（OH）（CH3）2
（2）A．CCl3CH2CH2OHB．CH3CH2CH2OH
C．CH2=CHCH（OH）CH3D．（CH3）2CHOH
解：
（1）D>B>C>A
（2）C>D>A>B
7.15试解释实验中所遇到到的下列问题。
（1）金属钠可用于除去苯中所含量痕量H2O，但不能用于除去乙醇中所含的水。
（2）为什么制备格利雅试剂时用作溶剂的乙醚需要除去水分，而且必须除净乙醇（乙醇是
制取乙醚的原料，常掺杂于产物乙醚中）。
（3）在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？
解：
（1）因为乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠。
（2）因为水会分解格氏试剂，乙醇中羟基上的质子具有酸性，也会分解格氏试剂。
（3）因为LiAlH4是负氢离子还原剂，水及含有活泼氢的化合物都会将其分解。
7.16叔丁醚（CH3）3C-O-C（CH3）3的制备既不能用威廉森法，也不能用浓硫酸脱水法制备，为
什么？
可采用什么方法制备？
解：
因为叔卤代烃在醇钠溶液中很容易发生消除反应生成烯烃；叔醇在酸催化下很容易
发生分子内脱水生成烯烃而得不到醚。
叔丁醚可用下面的方法制备：
（CH3）2C=CH2+（CH3）3COHH（CH3）3COC（CH3）3
7.17选择适当的醛、酮和格利雅试剂合成下列化合物。
（1）3-苯基-1-丙醇
（2）2-苯基-2-丙醇（3）2,4-二甲基-3-戊醇
解：
（1）
C6H5CH2MgCl+
无水乙醚
H3O
C6H5CH2CH2CH2OMgClC6H5CH2CH2CH2OH
O
CH3
（2）
无水乙醚
C6H5MgBr+CH3CHOCH3C6H5CCH3
H3O
CH3
C6H5CCH3
OMgBrOH
（3）
无水乙醚
（CH3）2CHMgBr（CH3）2CHCHO（CH3）2CHCHCH（CH3）2
+
H3O
（CH3）2CHCHCH（CH3）2
OMgBrOH
7.18选择最佳合成路线，完成下列合成反应。
（1）苯酚→2,6-二氯苯酚（昆虫引诱剂）
（2）正丁醇→正辛烷
（3）对甲苯酚→4-甲基-2-仲丁基苯酚
（4）乙醇→1,2-环氧丁烷
解：
OH
OH
OH
OH
ClCl
ClCl
HSOClHO
2422
（1）
FeCl3
△△
SO3HSO3H
（2）
n-C4H9OH
NaBr,H2SO4
△
-H2O
n-C4H9BrNaCH3（CH2）6CH3
OHONaOCH2CH=CHCH3
CH（CH3）CH=CH2
OH
NaOHBrCH2CH=CHCH3
△
（3）
CH3CH3CH3CH3
[H]
OH
CH（CH3）CH2CH3
CH3
（4）C2H5OH
HBr
H2SO4
C2H5Br
Mg
干醚
C2H5MgBr
①
②
O
H3O
CH3CH2CH2CH2OH
H2SO4
△
C2H5OH
C6H5CO3H
CH3CH2CH=CH
HSO
24
△
CH2=CH2
Ag,O2
220~280℃
CH3CH2CHCH2
O
O
7.19完成下列转变。
O
（1）CH3CCH2CH3
CH3CH2CH
OCH
3
CH
3
Cl
OH
CH
CH
2Cl
（2）
CH
2CH3
CH2CH3
O
（3）
O
O
解：
（1）
O
CH3CCH2CH3
H2/Ni
OH
CH3CHCH2CH3
Na
ONa
CH3CHCH2CH3
CH3Cl
CH3CH2CHOCH3
CH3
OHBr
CCH
PBrHCCNa
3
（2）
CH2CH3CH2CH3
CH
2CH3
Cl
H
2
CH
CH
2
Cl
2
CH
CH
2Cl
Lindlar催化剂
CH
2CH3
CH
2CH3
（3）
O
+
O
+
H
O
O
7.20以指定原料完成下列合成。
（无机原料可任选）
（1）以丙烯和乙烯为原料合成4-戊烯-1-醇
（2）以甲醇和乙醇为原料合成3,3-二甲基-1-戊醇
（3）以乙烯和丙烯为原料合成2-甲基-2-己烯
（4）由环戊基溴甲烷和乙烯为原料合成3-环戊基-1,2-环氧丙烷
解：
（1）CH2CH2
O
2,Ag
250℃
O
CH2CHCH3
Cl2
500℃
CH2CHCH2Cl
Mg
干醚
CH
2CHCH2MgCl
①
O
+
HO
3
②
CH
2CHCH2CH2CH2OH
（2）
CH3OH
HBr
Mg
CH3BrCH3MgBr
3BrCH3MgBr
干醚
CH3CH2OH
HBr
Mg
CH3CH2BrCH3CH2MgBr
干醚
CH
3CH2OH
+
H
CH2CH2
O2,Ag
250℃
O
（3）CH2CHCH3
HO
2CrO3
+CH3CHCH3
CH3COOH
H
OH
CH2CH2
HBr
CH3CH2Br
Mg
干醚
O2,AgCH3CH2MgBr
①
CHCH
CH
O
②+
250℃
HO
O
3CH2CH2CH2OH
PBr
Mg
3CH
3CH2CH2CH2MgBr
干醚
①
②
CH3CCH3
+
H
O
3
CH
3CH2CH2CH2
CH3
CCH
3
H
+
CH3CH2CH2CH
CH
3
CCH
3
OH
O2,Ag
（4）CH2CH2
O
250℃
CH
Mg
2BrCH
干醚
①
O
2MgBrCH2CH2CH2OH
②+
H3O
HBr
+
H
CH
2CH2CH2OH
KOH/C2H5OH
CH2CHCH2
RCOOOH
CH
2CHCH2
O
7.21以苯或甲苯为主要原料合成下列化合物。
（其他有机、无机试剂任选）
（1）
H3CH2CH2CH2OH
C
（2）
OCH2NO2
（3）
解：
CH3CH3CH3
CH
3
（CH
2O）3,HCl
①
MgO
（1）
ZnCl
2
干醚
②+
H3O
CH
2Cl
CH
2MgCl
CH2CH2CH2OH
SO3HSO3Na
ONa
（2）
H
2SO4
Na2CO3
NaOH
熔融
CH
3
CH
3
CH
2Cl
H2SO4
Cl
2
ONa
HNOhν
3
NO
2
NO
2
OCH
2
NO
2
CH3
CH
2ClCH2MgCl
（3）
Cl2
hν
①
MgO
干醚
②+
H3O
CH2CH2CH2OH
AlCl
3
7.22以苯酚为主要原料合成下列化合物。
（其他有机、无机试剂任选）
OH
Br
（1）
（2）CH3OCOOH
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