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新人教版高中化学选修5醛

醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物,简写为RCHO。

甲醛是重要有机原料之一,广泛用于制聚甲醛树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、维尼龙纤维、异戊二烯、乌洛托品、季戊四醇等的原料,也可用于制炸药、染料、医药(安基比林,氯霉素等)和农药,是良好的杀虫剂、消毒剂、熏蒸剂、除臭剂等。

40%的甲醛溶液在医学上称为福尔马林,是一种化学防腐剂,常用来保存尸体或人体器官标本。

这一节我们重点讨论醛的结构和性质。

①研习教材重难点

研习点1:

乙醛的结构与性质

1.乙醛的分子结构

乙醛的分子式是C2H4O,它的结构式是,简写为或CH3CHO

醛基()是乙醛的官能团,醛基不能写成—COH的形式。

2.乙醛的物理性质

乙醛是一种没有颜色、具有刺激性气味的液体,密度比水小,沸点是20.8℃。

乙醛易挥发,能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。

3.乙醛的化学性质

乙醛分子中的醛基()官能团对乙醛的主要化学性质起决定作用。

(1)氧化反应

Ⅰ.燃烧反应:

乙醛易燃烧,完全燃烧生成CO2和H2O。

2CH3CHO+5O2

4CO2+4H2O

Ⅱ.被弱氧化剂氧化的反应:

①被银氨溶液氧化

乙醛的银镜反应

反应中,硝酸银跟氨水起反应,生成银氨络合物,它把乙醛氧化成乙酸,乙酸再与氨生成乙酸铵,银氨络合物的银离子被还原成金属银,附着在试管的内壁上,形成银镜,所以,这个反应叫做银镜反应。

AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓+NH4NO3

AgOH+2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH+2H2O

CH3CHO+2Ag(NH3)2OH

CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

【归纳·整理】

a.配制银氨溶液:

向AgNO3稀溶液中逐滴加入稀氨水,直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。

b.滴加溶液顺序不能颠倒,否则最后得不到光亮的银镜。

c.银镜反应的实验条件是水浴加热,不能直接加热煮沸。

d.银镜附体--玻璃器皿要洁净,玻璃器皿的洗涤一般是先用热的NaOH溶液洗,再用水洗净。

e.银镜反应常用来检验醛基的存在。

f.工业上利用这一反应原理,把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂)。

实验成功的关键:

a.试管(玻璃器皿)要洁净。

b.银氨溶液的制备、乙醛的用量要符合实验说明(实验5-5)中的规定。

c.混合溶液的温度不能太高,受热要均匀,以温水浴为宜。

d.在加热过程中,试管(玻璃)不能振荡。

②被新制氢氧化铜悬浊液氧化

醛与新制的Cu(OH)2的反应

反应中,新制氢氧化铜将乙醛氧化为乙酸,它本身被还原为氧化亚铜(Cu2O),Cu2O通常为红色固体,不溶于水,也不与乙酸反应。

Cu2++2OH-===Cu(OH)2↓

CH3CHO+2Cu(OH)2

CH3COOH+Cu2O↓+2H2O

说明:

a.制备Cu(OH)2溶液:

在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液,保证碱过量。

b.加热到沸腾。

c.该反应是实验室常用检验醛基的方法。

【交流·研讨】

有关醛基的几个问题的补充

1.乙醛与Cu(OH)2的反应为什么要用新制的Cu(OH)2

醛的还原性在碱性溶液中比在酸性溶液中强得多,因此常用过量NaOH溶液配制Cu(OH)2,当Cu2+为0.01mol/L时,在pH>15的溶液中,Cu2+主要以溶于水的〔Cu(OH)4〕2-{Cu(OH)2+2NaOH

Na2〔Cu(OH)4〕}络阴离子存在;5<pH<15时,主要以Cu(OH)2形式存在,且溶液中存在如下平衡:

〔Cu(OH)4〕2-

2OH-+Cu(OH)2,若放置时间过久,则OH-会和空气中的CO2反应,导致c(OH-)降低,使平衡正向移动,Na2〔Cu(OH)4〕会逐渐分解为Cu(OH)2沉淀,不利于醛与Cu2+的接触,因此要用新制的氢氧化铜。

2.乙醛与氢氧化铜反应的条件是什么?

乙醛与氢氧化铜反应时,课本或参考资料都强调“新配制”氢氧化铜,似乎“新配制”为反应条件,据前所述,“新配制”只是提供较多的〔Cu(OH)4〕2-络离子,不是反应条件,其反应条件是:

碱性环境和加热。

3.定性检验醛基的重要化学实验。

银镜反应,其反应需适宜的碱性环境,不同的含醛基的化合物需在不同的pH范围内发生反应,成功地做好银镜反应,除配制适宜的溶液浓度外,关键是控制好pH。

实践经验是甲醛:

pH≈8,乙醛:

pH≈11。

③催化氧化反应

乙醛在有催化剂存在的条件下,被空气中的氧气等物质氧化为乙酸。

2CH3CHO+O2

2CH3COOH(乙酸,醛基加氧被氧化)

(1)加成反应

碳氧双键能够在一定条件下与H2等物质发生加成反应。

 

【归纳·整理】

①乙醇和乙醛可在一定条件下相互转化:

②乙醛除与H2发生加成反应以外,也可以和氢氰酸(HCN)等几种物质在一定条件下发生加成反应。

③常见能发生加成反应的官能团(或基团):

等,但它们发生加成反应的条件不同。

【迁移·体验】

典例1:

丙烯醛的结构式为CH2==CH—CHO。

下列关于它的性质的叙述错误的是

A.能使溴水褪色,也能使高锰酸钾酸性溶液褪色B.在一定条件下与H2充分反应,生成1-丙醇

C.能发生银镜反应表现氧化性D.在一定条件下能被空气氧化

研析:

由于在丙烯醛中含有C==C双键,又含有—CHO所以它既有C==C的性质也有醛的性质:

①可与溴水发生加成反应;②可与高锰酸钾酸性反应;③催化加H2生成饱和一元醇;④被O2氧化;⑤发生银镜反应等。

答案中A、B、D的叙述是正确的,C中在与Ag(NH3)2OH发生银镜反应时,表现为还原性,故选C。

答案:

C

典例2:

已知羟基(—OH)不能与双键直接相连,若0.5mol有机物恰好与1mol氢气加成,产物为3—甲基—2—丁醇,则该有机物的结构简式为_______________________。

研析:

因为有机物加成前后碳架结构不变,因此该题可先确定加成后产物的结构,然后再由题目的限制条件,来确定双键的位置。

由题意知加成产物结构为;又因为—OH不能与双键直接相连,且加

成时有机物与氢气的物质的量之比为1∶2,可知有机物分子中含有两个双键,则其结构为。

答案:

 

典例3:

化学式为C4H10O的有机物A,①催化氧化得B,②A发生消去反应得C,③C与水加成后的产物催化氧化也得B,试写出A、B、C可能的结构简式。

研析:

A能发生消去反应,分子式符合饱和一元醇的通式,由此可推断A是饱和一元醇。

可能的结构有:

CH3CH2CH2CH2OH、、(CH3)2CHCH2OH和(CH3)3COH,只有第2种符合题意,故A

的结构简式为。

答案:

A:

        B:

 

C:

CH2==CH—CH2CH3或CH3CH==CH—CH3

研习点2:

醛类和酮

1.分子里由烃基跟醛基相连而构成的化合物叫做醛

2.醛的通式

饱和一元醛的通式为:

CnH2nO(n=1,2,3…)。

3.常见的酮——丙酮

羰基(>C=O)与两个羟基相连的化合物叫做酮(RCOR′),丙酮(CH3COCH3)是最简单的酮类化合物,丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化,但可催化加氢生成醇。

CH3COCH3+H2

CH3CH(OH)CH3

饱和一元酮的通式为:

CnH2nO(n=3,4,5…),它和同碳原子数的醛互称为同分异构体。

4.醛的同分异构现象:

醛的同分异构现象除碳架异构外,醛与酮等物质之间也可能存在同分异构现象。

这里将C4H8O的一部分同分异构体列出,以作启示。

 

【专题放送】

5.甲醛

在醛类中,甲醛是重要的一种醛,有广泛的用途。

甲醛也叫蚁醛,是一种无色具有强烈刺激性气味的气体,易溶于水,质量分数为35%~40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。

甲醛是一种重要的有机原料,应用于塑料工业(如制酚醛树脂)、合成纤维工业、制革工业等。

甲醛的水溶液具有杀菌和防腐能力,是一种良好的杀菌剂。

在农业上常用稀释的福尔马林溶液(质量分数为0.1%~0.5%)来浸种,给种子消毒。

福尔马林还用来浸制生物标本。

【归纳·整理】

①甲醛是最简单的醛,通常把它归为饱和一元醛,但它又相当于二元醛,如图所示:

在与弱氧化剂的反应中,1molHCHO最多可还原出4mol的Ag或2mol的Cu2O。

②甲醛是唯一的气态(通常状况下)醛,其他的醛为液态或固态(通常状况)。

③甲醛有毒,在使用甲醛或与甲醛有关的物质时,要注意安全及保护环境。

【品思·感悟】

P57:

学与问:

通过乙醛的核磁共振氢谱,我们了解到乙醛分子中含有二种不同类型的氢,且氢原子的数目之比为1:

3。

P58:

学与问:

甲醛发生银镜反应及和新制的氢氧化铜反应的化学方程式为:

HCHO+4Ag(NH3)2OH

(NH4)2CO3+4Ag↓+6NH3+2H2O

或写成:

HCHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-

HCOO-+NH

+2Ag↓+3NH3+H2O

HCOO+2[Ag(NH3)2]++2OH-

CO

+NH

+2Ag↓+3NH3+H2O

HCHO+4Cu(OH)2

CO2+2Cu2O+5H2O

乙醛和氢气的加成反应,也可能看成醛羰基发生加氢反应。

乙醛发生氧化反应生成乙酸属于加氧氧化,乙醛发生还原反应生成乙醇属于加氢还原。

【迁移·体验】

典例4:

某3g醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2gAg,则该醛为

A.甲醛B.乙醛C.丙醛D.丁醛

研析:

因1mol一元醛通常可以还原得到2molAg,现得到0.4molAg,故醛为0.2mol,该醛的摩尔质量为3g/0.2mol=15g·mol-1,此题似乎无解。

但1mol甲醛可以得到4molAg,即3g甲醛可得到43.2g(0.4mol)Ag,符合题意,故选A。

答案:

A

典例5:

已知有分子式为C4H10O的有机物A,A催化氧化得B,A发生消去反应得C,C与水加成后的产物催化氧化也得B;又知不对称烯烃与极性分子加成时,带负电荷的原子或原子团加在含氢较少的碳原子上。

试写出A的可能结构简式。

研析:

A可能的结构为(A根据题意只能是醇类,不能是醚类):

①CH3CH2CH2CH2OH②

 

③④

 

根据A催化氧化得B,则说明A不可能是④,因为④中与—OH相连的碳上无氢原子,不能发生催化氧化。

①催化氧化得CH3CH2CH2CHO,①消去反应得CH3CH2CH==CH2,该烯烃与水加成之后得

,它催化氧化得,①不符

 

合条件。

②消去反应可得CH3CH==CHCH3或CH3CH2CH==CH2,它们分别与水加成之后均得,其再催化氧化得,②符合条件。

同样③不符合条件。

答案:

典例6:

工业上目前使用两种方法制取乙醛(CH3CHO),即乙炔水化法和乙烯氧化法。

下列两表提供了生产过程中原料、反应条件、原料平衡转化率、产量等有关的信息情况。

表一原料、反应条件、平衡转化率、日产量

乙炔水化法

乙烯氧化法

原料

乙炔、水

乙烯、空气

反应条件

HgSO4、100℃~125℃

PdCl2—CuCl2、100℃~125℃

平衡转化率

乙炔平衡转化率90%左右

乙烯平衡转化率80%左右

日产量

2.5吨(某设备条件下)

3.6吨(相同设备条件下)

表二原料来源生产工艺

原料生产工艺过程

乙炔

CaCO3

CaO

CaC2

C2H2

乙烯

来源于石油裂解气

根据上述两表,回答下列问题:

(1)写出下列化学方程式。

A.乙炔水化法制乙醛:

B.乙烯氧化法制乙醛:

(2)从两表中分析,现代工业上乙烯氧化法逐步取代乙炔水化法,可能的原因(从环境、原料来源、产率和产量、能耗等角度):

(3)从化学反应速率角度分析,在相同条件下,两种制取乙醛的方法哪种快?

(4)若将上述两种方法的反应条件,均增加“100atm”,原料平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。

而实际生产中不采用,理由是。

(5)若乙烯由石油裂化气(裂化气混合气体的平均分子式CnHm、m>2n),进一步完全催化裂解而来,得到体积百分含量分别为:

甲烷,5%;乙烯,40%;丙烯,10%。

其余为丁二烯和氢气(气体体积均在同温同压下测定)。

若得到40mol乙烯,求能够得到丁二烯和氢气各多少mol(用m、n代数式表示)。

研析:

本题综合性较强,考查范围大,既涉及有机反应的基本类型,又联系实际工业生产中原料的来源、产率及对环境的污染,能源的利用问题,还考查了学生的阅读能力。

(1)A.CH≡CH+H2O

CH3CHOB.2CH2==CH2+O2

2CH3CHO

(2)从表一内容分析:

两者反应条件温度相当,但乙炔水化法制取乙醛使用HgSO4作催化剂,汞盐有毒,易对环境产生污染;乙烯氧化法制乙醛的转化率略小于乙炔水化法,但反应快且产量较高。

从表二内容分析:

乙炔的制取要经过多步反应,且消耗大量的电能、热能,较难获得;乙烯来源于石油裂解气,较易获得。

(3)乙烯氧化法快。

(4)增大因为两种方法在相应的条件下,转化率都已经很高,若再增大压强,则消耗更多的能量且增加了设备要求,不经济。

(5)若得到40mol乙烯,则生成5molCH4,10molC3H6,

设生成xmol丁二烯(C4H6)和ymolH2,且需要催化裂解amolCnHm。

根据C、H原子守恒则有:

由题意:

x+y=100-55

得x=

-28.75

y=73.75-

丁二烯:

-28.75]mol,

氢气:

[73.75-

]mol。

答案:

见研析。

②探究解题新思路

学科内综合题

典例1:

已知下列信息:

①烯键在一定条件下氧化可生成二元醇:

②醛能发生如下反应生成缩醛:

缩醛比较稳定,与稀碱和氧化剂均难起反应,但在稀酸中温热,会水解为原来的醛。

现有如下合成路线:

试回答下列问题:

(1)写出A、B的结构简式:

____________________、________________________。

(2)写出反应Ⅲ的化学方程式:

____________________________________________。

研析:

由题给信息知,欲使CH2==CH—CHO变为CH2OH—CHOH—CHO,需将C==C双键氧化,而—CHO对氧化剂敏感,故应先进行保护,待C==C双键氧化完毕,再将醛基还原出来,故合成路线为:

答案:

(1)CH2==CH==CH(OC2H5)2CH2OH—CHOH—CH(OC2H5)

H+、H2O

     △

(2)CH2OH—CHOH—CH(OC2H5)CH2OH—CHOH—CHO+2C2H5OH

误点警示:

一般说来,有机合成若需要基团保护,须给两类信息:

①基团保护的反应;②被保护基团的还原反应。

从题给信息中筛选出以上两条,然后根据基团保护的有机合成过程:

基团保护→有机合成→被保基团还原(前后可能还有其他有机反应),不难得出答案。

题目告诉了醛基的保护措施,考查学生利用题给信息,判定烯醛合成羟醛设计路线中反应产物及写出合成反应的能力,如未认识到醛基易氧化,需要保护,从而得出错误答案。

典例2:

醛可与NaHSO3饱和溶液发生加成反应,生成水溶性的α—羟基磺酸钠:

在通常条件下有70%~90%的原料向正反应方向转化。

(1)若氯苯中含有杂质苯甲醛,要除去杂质,可使用的试剂是,反应的化学方程式为,分离的方法是。

(2)若使CH3—CHOH—SO3Na转化为乙醛,可采用的试剂是,反应的化学方程式为,分离的方法是。

研析:

解答本题的关键是在充分理解题给信息的前提下,运用无机化学基本知识和平衡移动原理进行解答。

(1)氯苯中混有苯甲醛,按题设反应,用NaHSO3与苯甲醛加成生成可溶于水的

则与不溶于水的氯苯分为两层,用分液漏斗分离即可,反应的方程式为:

(2)解答本小题时,须充分考虑到题中所给信息:

反应是可逆的,在通常条件下正反应的转化率较高。

若使CH3—CHOH—SO3Na转化为乙醛,须使平衡向左移动,若以CH3—CHOH—SO3Na为纯液体,没有浓度问题(因有70%~90%的原料向正方向转化),则最有效的措施便是减小左侧NaHSO3的浓度,因此用加H2SO4的方法即可达到目的,发生反应为:

2NaHSO3+H2SO4===Na2SO4+2H2O+2SO2↑

此时,NaHSO3浓度减小,而使平衡左移,转化为乙醛:

2CH3—CHOH—SO3Na+H2SO4

因Na2SO4为离子晶体,熔沸点较高,而CH3CHO的沸点较低(仅为20.8℃),易挥发,所以可用蒸馏的方法进行分离。

答案:

(1)NaHSO3

(2)H2SO42CH3—CHOH—SO3Na+H2SO4

+Na2SO4+2H2O+2SO2↑蒸馏

误点警示:

本题用题给信息的方法设置了新的情景,其主要考查学生对新信息的理解、应用能力和综合运用无机、有机化学知识及平衡移动知识分析问题的能力。

同时考查了学生思维的灵活性和广阔性。

①因对卤代烃不溶于水和醛的沸点低这些物理性质不十分熟悉,导致错选分离方法;②使平衡左移减小NaHSO3的浓度时,只考虑酸性强弱的关系,而选择盐酸做试剂,却忽略了盐酸具有挥发性这一物理性质,结果将会使分离蒸馏时有HCl气体混入乙醛中,故不易选用挥发性酸。

典例3:

在实验室可利用下列反应制备HCHO:

2CH3OH+O2

2HCHO+2H2O,实验中,有关物质流经的主要装置如下:

请回答下列问题:

(1)通入A管的X是什么物质。

(2)在A、B、C管中反应,各装的是什么物质、、。

(3)该实验中需要加热的仪器是(选填A、B、C)。

(4)在加入必需的试剂后,继续实验的主要操作步骤依次为(选择合适的操作及次序)。

①通X气体②加热A处③加热B处④加热C处⑤撤A处酒精灯⑥撤B处酒精灯⑦撤C处酒精灯⑧停止通入X气体⑨撤C处导管

(5)产品分析:

通过实验测定在相同条件下甲醇的沸点(65℃)显著高于甲醛(-21℃)的主要原因是_____________________;甲醇和甲醛在水中溶解度都比较大其主要原因是___________________________。

研析:

从题给的方程式2CH3OH+O2

2HCHO+2H2O可看出:

该反应是通过甲醇蒸气和氧气在热铜网的表面进行的,因此进入A管的是空气或氧气,然后和甲醇蒸气一起通过铜网进行反应。

生成的甲醛气体通过冷凝后收集在试管C中,因此C装置不须加热。

为了不使液体倒吸和保证制得的甲醛较纯净,因此在反应前先加热B处反应结束后应先撤C处导管。

答案:

(1)空气或氧气(1分)

(2)甲醇(1分)铜粉(铜网)(1分)水(1分)

(3)AB(2分)

(4)③②①⑨⑥⑤⑧或③①②⑨⑥⑤⑧(2分)

(5)甲醇自身分子间可形成氢键,形成缔合分子,因此甲醇的沸点较高(2分)甲醇和甲醛均可以和水形成氢键,故两者在水中的溶解度较大(2分)

考向指南:

从近几年高考对综合实验题的考查上看,实验题的考查有回归书本实验的趋势,他时常把书本中学生实验、演示实验加以变形、派出、转化再出现在试卷上,特别是制备和验证性实验在03~04各地理综和化学卷中有抬头趋势,在本套试卷中的实验题就强化了这点。

因此在高考总复习冲刺阶段要注意回归书本,弄清书本实验中的反应原理、反应装置和反应过程中注意点。

典例4.(2004年全国理综)烷烃A只可能有三种一氯取代产物B、C和D。

C的结构简式是(CH3)2C(C2H5)CH2Cl。

B和D分别与强碱的醇溶液共热,都只能得到有机化合物E。

以上反应及B的进一步反应如下图所示。

请回答:

(1)A的结构简式是________________。

(2)H的结构简式是________________。

(3)B转变为F的反应属于_____________反应(填反应类型名称)。

(4)B转变为E的反应属于_____________反应(填反应类型名称)。

(5)1.16gH与足量NaHCO3作用,标准状况下可得CO2的体积是_____________mL。

研析:

C的结构为,将分子中Cl原子换成H原子得到A的结构为

A的一氯代物还有:

(CH3)3CCH2CH2Cl两种。

卤代烃在NaOH醇溶液中发生消去反应,上述两种物质都反应生成(CH3)3CCH==CH2。

卤代烃在NaOH水溶液中发生水解反应,生成醇类:

(CH3)3CCH2CH2Cl+NaOH

(CH3)3CCH2CH2OH+NaCl

上一个反应的产物只能氧化为酮,下一个反应的产物氧化为醛,能发生银镜反应,对照反应关系可知:

B为(CH3)3CCH2CH2Cl,D为,F为(CH3)3CCH2CH2OH,G为

(CH3)3CCH2CHO;H为(CH3)3CCH2COOH。

H和NaHCO3反应:

(CH3)3CCH2COOH+NaHCO3

(CH3)3CCH2COONa+H2O+CO2↑

产生气体的体积为

×22.4L·mol-1=0.224L=224mL。

答案:

(1)(CH3)3CCH2CH3

(2)(CH3)3CCH2COOH(3)取代(答氯代烃水解也可以)(4)消去(5)224

考向指南:

卤代烃和醇的消去反应

下列情况不能消去:

(1)一个碳原子的卤代烃或醇,如CH3Cl、CH3OH;

(2)和卤素原子

(或羟基)相连碳原子的相邻的碳原子上无氢的。

即具有如下结构:

时,才能消去,要求C②上至少有一个氢原子,而与C①是否有氢原子无关。

如可以消去,而不能消去。

课标知识拓展

一.关于银镜反应实验前乙醛的处理

关于乙醛银镜反应,人们经过长期探索努力,提供了不少改进方法,但忽视一个关键性的因素——杂质干扰。

1.杂质形成

市售乙醛试剂的浓度一般为40%,长期放置易自动聚合成三聚乙醛,若用这种乙醛试剂做银镜反应实验,肯定达不到预期的目的。

为此,乙醛试剂出厂时都加了稀硫酸,以防止或减少乙醛聚合,但造成乙醛试剂呈酸性,且引入了硫酸根离子。

此外,乙醛与空气接触还能慢慢氧化成乙酸,由于硫酸银、醋酸银均为难溶物,使银离子浓度降低,造成镀银不匀或彻底失败。

在银氨溶液中加入未经处理的乙醛试剂,马上出现白色浑浊,就是这种原因。

2.除杂方法

由于乙醛试剂呈酸性,同时混有醋酸根离子、硫酸根离子等干扰离子,所以在做银镜反应之前,向乙醛试剂中加入足量氧化钙,浸泡30min后,取上层清液即可。

3.除杂原理

2H++SO

+CaO====CaSO4↓+H2O

2CH3COOH+CaO====(CH3COO)2Ca↓(乙醛试剂中)+H2O

二.银镜反应实验成功的关键

银镜反应是一个重要的有机化学反应之一,是一个有趣的实验,一个很好地将化学知识和生产、生活相结合的例子。

按课本要求做银镜反应不易成功,特别是用乙醛作为还原剂的实验更是如此。

在此对银镜反应实验成功的关键谈几点体会。

1.试管要干净。

(1)新试管。

新试管可以直接用来做银镜反应。

(2)旧试管。

旧试管要用洗液清洗或经下列处理,才能用来做银镜反应。

热NaOH溶液洗→自来水冲洗→HNO3溶液洗→自来水冲洗→蒸馏水洗。

(NaOH溶液和HNO3溶液浓度无严格要求)

2.AgNO3溶液的

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