南昌大学考研物理化学历年真题汇总.docx
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南昌大学考研物理化学历年真题汇总
南昌大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业:
____工业催化,应用化学___考试科目:
_______物理化学______(A)
一选择题:
(每题3分,共30分)
1某反应的速率常数k=7.7×10-4s-1,又初始浓度为0.1mol·dm-3,则该反应的半衰期为:
()
(A)86580s(B)900s(C)1800s(D)13000s
2
(1)在晴朗的白昼,天空呈蔚蓝色的原因是:
()
(2)日出和日落时,太阳呈鲜红色的原因是:
()
(A)蓝光波长短,透射作用显著(B)蓝光波长短,散射作用显著
(C)红光波长长,透射作用显著(D)红光波长长,散射作用显著
3一体系如图,隔板两边均充满空气(视为理想气体),只是两边压力不等,已知
p右
()
(A)Q=0W=0ΔU=0(B)Q=0W<0ΔU>0
(C)Q>0W<0ΔU>0(D)ΔU=0,Q=W≠0
4已知Tl++e-=Tl(s),φ1θ(Tl+|Tl)=-0.34V
Tl3++3e-=Tl(s),φ2θ(Tl3+|Tl)=0.72V,
则Tl3++2e-=Tl+的φ3θ值为:
()
(A)1.06V(B)0.38V(C)1.25V(D)0.83V
5反应
(1)CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g);ΔrHm=179.5kJ·mol-1
反应
(2)C2H2(g)+H2O(l)
CH3CHO(g);ΔrHm=-107.2kJ·mol-1
反应(3)C2H4(g)+H2O(l)
C2H5OH(l);ΔrHm=-44.08kJ·mol-1
反应(4)CS2(l)+3O2(g)
CO2(g)+2SO2(g);ΔrHm=-897.6kJ·mol-1
其中热效应│Qp│>│QV│的反应是:
()
(A)
(1),(4)(B)
(1),
(2)(C)
(1),(3)(D)(4),(3)
6两个一级平行反应A
B,A
C,下列哪个结论是不正确的:
()
(A)k总=k1+k2(B)k1/k2=[B]/[C](C)E总=E1+E2(D)t
=0.693/(k1+k2)
7电动势测定应用中,下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是:
()
(A)Pt,H2(pθ)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(pθ),Pt(B)Pt,H2(pθ)|KOH(aq)||参比电极
(C)Pt,H2(pθ)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)(D)Pt,H2(pθ)|HCl(aq)|Cl2(pθ),Pt
8体系经历一个正的卡诺循环后,试判断下列哪一种说法是错误的?
()
(A)体系本身没有任何变化
(B)再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环,最后体系和环境都没有任何变化
(C)体系复原了,但环境并未复原
(D)体系和环境都没有任何变化
9对实际气体的节流膨胀过程,有()
(A)ΔH=0(B)ΔS=0(C)ΔG=0(D)ΔU=0
10对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是:
()
(A)是一个浓度范围(B)在CMC前后溶液的表面张力变化显著
(C)在CMC前后渗透压,电导等变化显著(D)CMC是一个特定的浓度
二填空题:
(每题4分,共32分)
1已知A,B两组分可构成理想液体混合物,且该混合物在pθ下沸点为373.15K。
若A,B两组分在373.15K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa,则该理想液体混合物的组成为____________,沸点时气相的组成为__________________。
2300K时,0.125mol正庚烷(液体)在弹式量热计中完全燃烧,放热602kJ,反应C7H16(l)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l)的ΔrUm=_____,ΔrHm=_____。
(RT≈2.5kJ)
3电池:
Pt│H2(p)‖HCl(γ±,m)│Hg2Cl2│Hg│Pt。
根据能斯特公式其电动势E=_______________,得到lgγ±=_____________。
4在横线上填上>、<、=或?
(?
代表不能确定)。
氢气和氯气在绝热刚性容器中反应,则:
(A)W____0(B)ΔU____0(C)ΔH____0(D)Q____0
5以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时,如果KI过量,则制得的AgI胶团结构为:
;若AgNO3过量,则制得的AgI胶团结构为。
6选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格:
若反应C(s)+O2(g)=CO2(g)在恒温、恒压条件下发生,其ΔrHm<0,若在恒容绝热条件下发生,则ΔrUm_____0,ΔrSm_____0。
7实验测得反应:
2A+B─→2C+D的速率方程为:
r=k[A][B],以[A]0=2[B]0开始实验,可将方程式改写成r=ka[A]2,则ka与k的关系为____________。
8在1100℃时有下列反应发生:
(1)C(s)+2S(s)=CS2(g)
=0.258
(2)Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g)
=3.9×10-3
(3)2H2S(g)=2H2(g)+2S(g)
=2.29×10-2
试计算在1100℃时,用碳还原Cu2S反应的平衡常数
=_________。
三问答题:
(30分)
1(6分)对于理想气体,试证明:
(∂A/∂T)p=-(Sm+R)。
2(8分)请根据下列实验数据确定反应级数α,β,γ和k值。
r×105/(mol·dm-3·s-1)5.05.02.514.1
[A]0/mol·dm-30.0100.0100.0100.020
[B]0/mol·dm-30.0050.0050.0100.005
[C]0/mol·dm-30.0100.0150.0100.010
已知r=k[A]α[B]β[C]γ。
3(10分)请说明下列公式适用条件:
(1)ΔH=Qp
(2)H=U+pV(3)W体=
(4)ΔUp=nCV,m(T2-T1)(5)ΔH=ΔU+VΔp
4(6分)水能完全润湿毛细管玻璃,现有一两端半径不同的毛细管,里面有少量水
如图所示。
试回答水在毛细管内如何运动,为什么?
四计算题:
(58分)
1(15分)1molNH3始态的温度为25℃,压力为p,然后在恒压下加热,使其体积增大至原来的三倍。
试计算Q,W,ΔH,ΔU和ΔS。
已知:
Cp,m={25.90+33.00×10-3(T/K)-30.46×10-7(T/K)2}J·K-1·mol-1,假设在这样条件下的NH3可当作理想气体。
2(20分)电池Ag(s)|AgBr(s)|HBr(0.1kJ·mol-1)|H2(0.01pθ),Pt,298K时,E=0.165V,当电子得失为1mol时,∆rHm=-50.0kJ·mol-1,电池反应平衡常数Kθ=0.0301,Eθ(Ag+|Ag)=0.800V,设活度系数均为1。
(1)写出电极与电池反应;
(2)计算298K时AgBr(s)的Ksp;
(3)求电池反应的可逆反应热QR;
(4)计算电池的温度系数。
3(11分)298K时,N2O5(g)分解反应半衰期t
为5.7h,此值与N2O5的起始浓度无关,试求:
(甲)该反应的速率常数
(乙)作用完成90%时所需时间。
4(12分)银可能受到H2S气体的腐蚀而发生下列反应:
H2S(g)+2Ag(s)Ag2S(s)+H2(g)
298K下,Ag2S(s)和H2S(g)的标准摩尔生成Gibbs自由能Δf
分别为-40.25kJ⋅mol-1和-32.93kJ⋅mol-1。
(1)在298K,pθ下,H2S和H2的混合气体中H2S的物质的量分数低于多少时
便不致使Ag发生腐蚀?
(2)该平衡体系的最大自由度为几?
南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业:
____工业催化,应用化学____考试科目:
_______物理化学______(A)
一选择题:
(每题3分,共30分)
1反应A
B(I);A
D(II),已知反应I的活化能E1大于反应II的活化能E2,以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例?
()
(A)提高反应温度(B)延长反应时间
(C)加入适当催化剂(D)降低反应温度
2用130℃的水蒸气(蒸气压为2.7pθ)与1200℃的焦炭反应生成水煤气:
C+H2O
CO+H2,如果通入的水蒸气反应掉70%,问反应后混合气体中CO的分压为多少?
设总压2.7pθ不变。
()
(A)0.72pθ(B)1.11pθ(C)2.31pθ(D)1.72pθ
3已知293K时,水-空气的表面张力为7.275×10-2N·m-1,当在298K和101.325kPa下,可逆地增大水的表面积4cm2,体系的吉布斯自由能的变化为:
()
(A)2.91×10-5J(B)2.91×10-1J
(C)-2.91×10-5J(D)-2.91×10-1J
4通电于含有相同浓度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液,已知
φθ(Fe2+/Fe)=-0.440V,φθ(Ca2+/Ca)=-2.866V
φθ(Zn2+/Zn)=-0.7628V,φθ(Cu2+/Cu)=0.337V
当不考虑超电势时,在电极上金属析出的次序是:
()
(A)Cu→Fe→Zn→Ca(B)Ca→Zn→Fe→Cu
(C)Ca→Fe→Zn→Cu(D)Ca→Cu→Zn→Fe
52M→P为二级反应,若M的起始浓度为1mol·dm-3,反应1h后,M的浓
度减少1/2,则反应2h后,M的浓度是:
()
(A)1/4mol·dm-3(B)1/3mol·dm-3(C)1/6mol·dm-3(D)缺少k值无法求
6298K时,在下列电池Pt│H2(pθ)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01mol·kg-1)│Cu(s)
右边溶液中通入NH3,电池电动势将:
()
(A)升高(B)下降(C)不变(D)无法比较
7理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T,此过程的ΔA与ΔG的关系是:
()
(A)ΔA>ΔG(B)ΔA<ΔG(C)ΔA=ΔG(D)无确定关系
8一定体积的水,当聚成一个大水球或分散成许多水滴时,同温度下,两种状态相
比,以下性质保持不变的有:
()
(A)表面能(B)表面张力(C)比表面(D)液面下的附加压力
9298K,pθ下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶为1dm3(溶有0.25mol萘),若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则()
(A)μ1=10μ2(B)μ1=2μ2(C)μ1=(1/2)μ2(D)μ1=μ2
10ΔH=Qp,此式适用于下列那个过程:
()
(A)理想气体从1013250Pa反抗恒定的外压101325Pa膨胀到101325Pa
(B)0℃,101325Pa下冰融化成水
(C)电解CuSO4水溶液
(D)气体从(298K,101325Pa)可逆变化到(373K,10132.5Pa)
二填空题:
(每题4分,共32分)
1对带正电的溶胶,NaCl比AlCl3的聚沉能力。
对带负电的溶胶,Na2SO4比NaCl的聚沉能力。
210mol单原子理想气体,在恒外压0.987pθ下由400K,2pθ等温膨胀至0.987pθ,物
体对环境作功kJ。
3N2O5热分解反应速率常数在288K时,为9.67×10-6s-1,Ea=100.7kJ·mol-1。
338K时,速率常数为____________________。
4用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下:
FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(溶胶)+3HCl
溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应:
Fe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO++Cl-
则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。
5将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb,设计成可逆电池,其电池表示式为。
6O3分解反应为2O3─→3O2,在一定温度下,2.0dm3容器中反应。
实验测出O3每秒消耗1.50×10-2mol,则反应速率为_______________mol·dm-3·s-1,氧的生成速率为_______________mol·dm-3·s-1,dξ/dt为_______________。
7对于分散体系,如果按照粒子的大小来区分,则当粒子半径为___________________时,称为分子(或离子)分散体系;当粒子半径为___________________时,称为胶体分散体系;当粒子半径为_______________时,称为粗分散体系。
8若反应CO(g)+(1/2)O2(g)=CO2(g)在2000K时的
=6.44,同样温度下,则反应2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)的
(1)=__________;2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)的
(2)=__________。
三问答题:
(30分)
1(8分)Ag2O分解的计量方程为:
Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g),当Ag2O进行分解时,体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少?
2(8分)一溶液pH=7,含活度为0.1的Cl-,若O2在Pt极上的超电势为0.72V,试问此溶液插入铂极电解时,阳极上哪一种离子先析出?
已知:
φθ(Cl2/Cl-)=1.3596V,φθ(O2/OH-)=0.401V。
3(10分)下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。
试讨论相图中各面、线、点的含义。
4(6分)请简述一级反应特征。
四计算题:
(58分)
1(13分)将495.5K,600kPa的1molN2绝热可逆膨胀到100kPa,试求该过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔA,ΔG,ΔS,ΔS隔离。
已知S
(N2,495.5K)=191.5J·K-1·mol-1。
设N2为理想气体。
2(10分)用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热ΔcU
(298K)分别为:
-1364.27,-871.50和-2251.73kJ·mol-1。
(1)计算在pθ和298K时,下列酯化反应的ΔrH
(298K);
C2H5OH(l)+CH3COOH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)
(2)已知CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓ΔfH
(298K)分别为-393.51和-285.84kJ·mol-1,求C2H5OH(l)的摩尔标准生成焓。
3(15分)298K时,有下列电池:
Pt,Cl2(pθ)|HCl(0.1mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s),试求:
(1)电池的电动势;
(2)电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应;
(3)AgCl(s)的分解压。
已知∆fHmθ(AgCl)=-1.2703×105J·mol-1,Ag(s),AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Smθ
分别为:
42.70,96.11和243.87J·K-1·mol-1。
4(10分)某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应,在323K,pH=5的溶液中进行时,其半衰期为69.3min,在pH=4的溶液中进行时,其半衰期为6.93min,且知在两个pH值的各自条件下,t
均与A的初始浓度无关,设反应的速率方程为:
-d[A]/dt=k[A]α[H+]β
试计算:
(1)α,β的值
(2)在323K时,反应速率常数k
(3)在323K时,在pH=3的水溶液中,A水解80%需多少时间?
南昌大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业:
____工业催化,应用化学___考试科目:
_______物理化学______(A)
一、选择题(共17题30分)
1.2分(7477)
7477
在碱性溶液中,HCOH还原HAuCl4制备金溶胶:
HAuCl4+5NaOH─→NaAuO2+4NaCl+3H2O
2NaAuO2+3HCHO+NaOH─→2Au+3HCOONa+2H2O
其稳定剂是:
()
(A)NaCl(B)NaAuO2
(C)NaOH(D)HCOONa
2.2分(4151)
4151
298K时,应用盐桥将反应H++OH-=H2O(l)设计成的电池是:
()
(A)Pt,H2|OH-||H+|H2,Pt
(B)Pt,H2|H+||OH-|H2,Pt
(C)Pt,O2|H+||OH-|O2,Pt
(D)Pt,H2|H+||OH-|O2,Pt
3.2分(0483)
0483
标准离子生成焓取H+的摩尔生成焓为零,即ΔfHm(H+,∞,aq)=0。
在此规定下,H2的
摩尔生成焓ΔfHm(H2,g)为何值?
()
(A)为零(B)大于零
(C)小于零(D)不定
4.2分(5561)
5561
平行反应A
B
(1);A
D
(2),其反应
(1)和
(2)的指前因子相同而活化能不同,E1为120kJ·mol-1,E2为80kJ·mol-1,则当在1000K进行时,两个反应速率常数的比是:
()
(A)k1/k2=8.138×10-3(B)k1/k2=1.228×102
(C)k1/k2=1.55×10-5(D)k1/k2=6.47×104
5.2分(7303)
7303
使用瑞利(Reyleigh)散射光强度公式,在下列问题中可以解决的问题是:
()
(A)溶胶粒子的大小
(B)溶胶粒子的形状
(C)测量散射光的波长
(D)测量散射光的振幅
6.2分(4248)
4248
某电池反应为2Hg(l)+O2+2H2O(l)=2Hg2++4OH-,当电池反应达平衡时,电池
的E必然是:
()
(A)E>0(B)E=E
(C)E<0(D)E=0
7.2分(0484)
0484
计算化学反应的热效应,下述说法哪些正确?
()
(1)在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据
(2)在同一算式中可用不同参比态的热效应数据
(3)在不同算式中可用不同参比态的热效应数据
(4)在不同算式中必须用同一参比态的热效应数据
(A)1,3(B)2,4
(C)1,4(D)2,3
8.2分(5268)
5268
某反应物起始浓度相等的二级反应,k=0.1dm3·mol-1·s-1,c0=0.1mol·dm-3,当反应率降低9倍所需时间为:
()
(A)200s
(B)100s
(C)30s
(D)3.3s
9.2分(4521)
4521
下列4组组成不同的混合溶液,当Pb(s)插入各组溶液时,金属Sn有可能被置换出来的是:
()
已知φ(Sn2+,Sn)=-0.136V,φ(Pb2+,Pb)=-0.126V.
(A)a(Sn2+)=1.0,a(Pb2+)=1.0
(B)a(Sn2+)=0.1,a(Pb2+)=1.0
(C)a(Sn2+)=1.0,a(Pb2+)=0.1
(D)a(Sn2+)=0.5,a(Pb2+)=0.5
*.2分(0303)
0303
某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为WT和WA,问WT和WA的关系如何?
()
(A)WT>WA(B)WT(C)WT=WA(D)WT和WA无确定关系
11.2分(5271)
5271
一级反应完成99.9%所需时间是完成50%所需时间的:
()
(A)2倍
(B)5倍
(C)10倍
(D)20倍
12.2分(4402)
4402
有电池反应:
(1)
Cu(s)+
Cl2(p)─→
Cu2+(a=1)+Cl-(a=1)E1
(2)Cu(s)+Cl2(p)─→Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1)E2
则电动势E1/E2的关系是:
()
(A)E1/E2=1/2
(B)E1/E2=1
(C)E1/E2=2
(D)E1/E2=1/4
13.2分(0507)
0507
计算298K下,CO(g)和CH3OH(g)的标准生成焓,并计算反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的标准焓变。
已知如下燃烧焓数据:
ΔcH
(298K)(CH3O