分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：
H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3
①影响分子的稳定性；
②共价键的键能越大，分子稳定性越强
变式3 （2018·石家庄一中期中）下列说法不正确的是（ ）
A．HClO、H2CO3、HNO3、HClO4的酸性依次增强
B．苹果酸（
）含有1个手性碳原子
C．HCl、NH3、C2H5OH均易溶于水的原因之一是与H2O均能形成氢键
D．以极性键结合的分子不一定是极性分子
【考点】 分子结构与性质的综合考查
【题点】 分子结构与性质的综合考查
答案 C
解析 结合HO—Cl、（OH）2CO、（OH）NO2、（OH）ClO3，非羟基氧原子数依次增加，酸性依次增强，A项正确；苹果酸分子中2号碳原子为手性碳原子，B项正确；HCl与H2O不能形成氢键，C项错误；CH4为非极性分子，D项正确。
1．（2018·昆明一中高二月考）下列关于σ键和π键的说法不正确的是（ ）
A．σ键能单独形成，π键不能单独形成
B．σ键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转
C．双键中一定有一个σ键，一个π键，三键中一定有一个σ键，两个π键
D．CH3—CH3、CH2==CH2、CH≡CH中的σ键都是C—C键，所以键能都相同
【考点】 共价键的类型
【题点】 σ键与π键的判断与比较
答案 D
解析 单键中只有一个σ键，双键中有一个σ键，一个π键，三键中有一个σ键，两个π键，π键不能单独形成，A、C项正确；σ键的电子云呈轴对称，π键的电子云呈镜面对称，π键不能绕键轴旋转，B项正确；三种分子中还含有C—Hσ键，D项错误。
2．（2018·合肥蜀山区校级月考）下列反应能说明σ键比π键牢固的是（ ）
A．CH4＋Cl2―→CH3Cl＋HCl
B．CH2==CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br
C．2H2＋O2===2H2O
D．H2＋Cl2===2HCl
【考点】 共价键的类型
【题点】 σ键与π键的比较
答案 B
解析 碳碳双键由1个σ键和1个π键组成，CH2==CH2发生加成反应时π键断裂，说明σ键比π键牢固。
3．（2019·深圳期中）下列现象与化学键有关的是（ ）
A．F2、Cl2、Br2、I2的熔点依次升高
B．H2O的沸点远高于H2S的沸点
C．H2O在高温下难分解
D．干冰升华
【考点】 分子结构与性质的综合
【题点】 分子性质的综合
答案 C
解析 A项，卤素单质分子间存在范德华力，且随相对分子质量的增大，范德华力也增大，单质的熔点也就越高；B项，由于H2O分子间存在氢键，所以H2O的沸点要比H2S的高；C项，由于H—O键的键能很大，在较高温度时也难断裂，所以水分子很稳定，与共价键有关；D项，CO2分子间通过范德华力结合在一起，在升华时需要克服范德华力，而CO2分子内的化学键并没有断裂。
4．（2019·济南高二检测）下列说法正确的是（ ）
A．非极性分子中的原子上一定不含孤电子对
B．平面三角形分子一定是非极性分子
C．二氯甲烷（CH2Cl2）分子的中心原子采取sp3杂化，键角均为109°28′
D．ABn型分子的中心原子最外层满足8电子结构，则ABn不一定是非极性分子
【考点】 分子极性的判断
【题点】 由分子立体构型判断分子极性
答案 D
解析 A项，CCl4是非极性分子，氯原子上含有孤电子对，错误；B项，HCHO分子的中心原子C上无孤电子对，价层电子对数为3，立体构型为平面三角形，C原子位于三角形内部，HCHO分子的结构不对称，为极性分子，错误；C项，甲烷分子的立体构型是正四面体形，键角均为109°28′，二氯甲烷分子的立体构型是四面体形，键角发生了变化，不等于109°28′，错误；D项，CH4的中心原子C最外层满足8电子结构，CH4是非极性分子，NH3的中心原子N最外层满足8电子结构，但NH3为极性分子，正确。
5．（2018·甘肃武威凉州区校级期末）下列各组化合物中，所含化学键类型完全相同的是（ ）
A．C2H6、H2O2、C2H5OH
B．HCl、NaCl、MgCl2
C．H2O、CO2、Na2O2
D．NaOH、NaClO、Na2O
【考点】 共价键的类型
【题点】 共价键的分类及存在
答案 A
解析 A项，三种物质中都含极性共价键和非极性共价键；B项，HCl中只含极性共价键，NaCl、MgCl2中只含离子键；C项，H2O、CO2中只含极性共价键，Na2O2中含离子键和非极性共价键；D项，NaOH、NaClO中含离子键和极性共价键，Na2O中只含离子键。
6．（2019·淮南月考）下列物质的性质或数据与氢键无关的是（ ）
A．氨极易溶于水
B．邻羟基苯甲酸（
）的熔点为159℃，对羟基苯甲酸（
）的熔点为213℃
C．乙醚微溶于水，而乙醇可与水以任意比混溶
D．HF分解时吸收的热量比HCl分解时吸收的热量多
【考点】 分子结构与性质的综合
【题点】 分子性质的综合
答案 D
解析 NH3分子与H2O分子之间可以形成氢键，增大了NH3在水中的溶解度；邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，而对羟基苯甲酸形成分子间氢键，分子间氢键增大了分子间作用力，使对羟基苯甲酸的熔、沸点比邻羟基苯甲酸的高；乙醇分子结构中含有羟基，可以与水分子形成分子间氢键，从而增大了乙醇在水中的溶解度，使其能与水以任意比混溶，而乙醚分子结构中无羟基，不能与水分子形成氢键，在水中的溶解度比乙醇小得多；HF分解时吸收的热量比HCl分解时吸收的热量多的原因是H—F键的键能比H—Cl键的大，与氢键无关。
7．（2019·南京高二月考）回答下列问题：
（1）1molCO2中含有的σ键数目为________。
（2）已知CO和CN－与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为________。
HCN分子内σ键与π键数目之比为________。
（3）肼（N2H4）分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2（氨基）取代形成的另一种氮的氢化物。
肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是
N2O4（l）＋2N2H4（l）===3N2（g）＋4H2O（g） ΔH＝－1038.7kJ·mol－1
若该反应中有4molN—H键断裂，则形成的π键有________mol。
（4）C、H元素形成的化合物分子中共有16个电子，该分子中σ键与π键的个数比为________。
（5）1mol乙醛分子中含有σ键的数目为________个，1个CO（NH2）2分子中含有σ键的个数为________。
（6）CH4、NH3、H2O、HF分子中，共价键的极性由强到弱的顺序是____________________。
【考点】 共价键的类型
【题点】 σ键与π键的存在及个数判断
答案
（1）2NA
（2）1∶2 1∶1 （3）3 （4）5∶1
（5）6NA（或3.612×1024） 7 （6）HF、H2O、NH3、CH4
解析
（1）CO2分子内含有两个碳氧双键，双键中一个是σ键，另一个是π键，则1molCO2中含有σ键的数目为2NA。
（2）N2的结构式为N≡N，推知：
CO结构式为C≡O，含有1个σ键、2个π键；CN－结构式为[C≡N]－，HCN分子结构式为H—C≡N，HCN分子中σ键与π键均为2个。
（3）反应中有4molN—H键断裂，即有1molN2H4参加反应，生成1.5molN2，则形成的π键有3mol。
（4）设分子式为CmHn，则6m＋n＝16，解之得m＝2，n＝4，即C2H4，结构式为
。
单键为σ键，双键有1个σ键和1个π键，所以C2H4中共含有5个σ键和1个π键。
（5）乙醛和CO（NH2）2的结构简式分别为
、
，故1mol乙醛中含有6NA个σ键，1个CO（NH2）2分子中含有7个σ键。
（6）两个成键原子的电负性差别越大，它们形成共价键的极性就大（或从非金属性强弱上来判断）。
由于电负性：
F>O>N>C，因此四种元素与H形成的共价键的极性：
F—H>O—H>N—H>C—H。
8．（2018·太原五中月考）Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。
已知：
①Z的原子序数为29，其余均为短周期主族元素；Y原子的价电子（外围电子）排布为msnmpn；②R原子核外L层电子数为奇数；③Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。
请回答下列问题：
（1）氢、Q、R、X四种元素形成的化合物中一定含有的化学键是__________（填字母）。
A．离子键 B．共价键 C．配位键
（2）在[Z（NH3）4]2＋中，Z2＋的空轨道接受NH3分子提供的孤电子对形成______________。
（3）Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是________（填字母）。
A．稳定性：
甲＞乙，沸点：
甲＞乙
B．稳定性：
甲＞乙，沸点：
甲＜乙
C．稳定性：
甲＜乙，沸点：
甲＜乙
D．稳定性：
甲＜乙，沸点：
甲＞乙
（4）Q的一种氢化物的相对分子质量为26，其分子中的σ键与π键的个数比为________，其中心原子的杂化类型是________。
（5）X、Y、Z的单质的熔点由高到低的顺序为________________（用化学式表示）。
【考点】 分子结构与性质的综合考查
【题点】 分子结构与性质的综合考查
答案
（1）B
（2）配位键 （3）B （4）3∶2 sp杂化 （5）Si＞Cu＞O2
解析 Q为碳元素，R为氮元素，X为氧元素，Y为硅元素，Z为铜元素。
（1）H、C、N、O四种元素形成的化合物有多种类型，如NH4HCO3、CO（NH2）2，前者含有离子键、共价键、配位键，后者只含有共价键。
（2）配位键形成时，铜离子提供空轨道，氨分子中的氮原子提供孤电子对。
（3）甲为甲烷，乙为硅烷，同主族元素从上而下，对应氢化物的稳定性逐渐减弱，沸点逐渐增大（不含分子间氢键时），所以B项正确。
（4）Q的氢化物的相对分子质量为26，即为乙炔，其中2个碳氢键是σ键，碳碳三键中有1个σ键、2个π键；中心原子碳为sp杂化。
（5）X、Y、Z的单质分别为O2、Si、Cu，硅是由共价键形成的空间网状结构，熔点为1410℃；铜是由金属键形成的金属单质，熔点为1083.4℃；O2是由共价键形成的气态单质，故其熔点由高到低的顺序为Si＞Cu＞O2。
题组一 共价键综合考查
1．（2018·四川宜宾高二月考）下列物质的分子中，既有“s pσ键”又有“p pσ键”的是（ ）
A．H2OB．Br2C．HClOD．PCl3
【考点】 共价键的类型
【题点】 共价键的分类与存在
答案 C
解析 A项，水分子中只有s pσ键；B项，Br2中只有p pσ键；C项，次氯酸分子中既有s pσ键，又有p pσ键；D项，PCl3中只有p pσ键。
2．下列物质中σ键和π键数目比为1∶2的是（ ）
A．O2B．HCNC．CO2D．N2
【考点】 共价键的类型
【题点】 σ键、π键个数的判断
答案 D
解析 O2的结构式是O==O，分子中两个氧原子形成共价双键，分子中σ键和π键数目比为1∶1，A错误；HCN的结构式是H—C≡N，分子中σ键和π键数目比为1∶1，B错误；CO2的结构式是O==C==O，分子中σ键和π键数目比为1∶1，C错误；N2的结构式是N≡N，分子中σ键和π键数目比为1∶2，D正确。
3．（2018·福州检测）下列说法正确的是（ ）
A．乙烯中C==C键的键能是乙烷中C—C键的键能的2倍
B．氮气分子中含有1个σ键和2个π键
C．N—O键的极性比C—O键的极性大
D．NH
中4个N—H键的键能不相等
【考点】 共价键的类型
【题点】 共价键的综合应用
答案 B
解析 有机化合物中，碳原子与碳原子的原子轨道之间以“肩并肩”的方式形成π键的重叠程度要比“头碰头”的方式形成σ键的重叠程度小得多。
两个碳原子之间形成的σ键比π键牢固，σ键的键能大于π键。
乙烯中两个碳原子间存在一个σ键和一个π键，乙烷中两个碳原子间存在一个σ键，乙烯中C==C键的键能应当大于乙烷中C—C键的键能且小于乙烷中C—C键的键能的2倍，A项错误；氮气分子中有1个σ键和2个π键，B项正确；形成共价键的两个原子对电子的吸引能力差别越大，共价键的极性就越强，N原子与O原子吸引电子能力的差别小于C原子与O原子吸引电子能力的差别，N—O键的极性比C—O键的极性小，C项错误；在NH
中参与成键的8个电子分布在4个能量相等的sp3杂化轨道中，4个N—H键的键能、键长都相等，D项错误。
4．下列有关化学键知识的比较肯定错误的是（ ）
A．键能：
C—N＜C==N＜C≡N
B．键长：
I—I＞Br—Br＞Cl—Cl
C．分子中的键角：
H2O＞CO2
D．相同元素原子间形成的共价键键能：
σ键＞π键
【考点】 共价键的综合考查
【题点】 共价键的综合考查
答案 C
解析 C、N原子间形成的化学键，三键键能最大，单键键能最小，A项正确；原子半径：
I＞Br＞Cl，则键长：
I—I＞Br—Br＞Cl—Cl，B项正确；H2O分子中键角是105°，CO2分子中键角是180°，C项错误；相同元素原子之间形成的σ键的键能比π键的大，D项正确。
5．碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图所示。
下列有关该物质的说法正确的是（ ）
A．分子式为C3H2O3
B．分子中含6个σ键
C．分子中只有极性键
D．8.6g该物质完全燃烧得到6.72LCO2
【考点】 共价键的类型
【题点】 共价键的综合考查
答案 A
解析 碳酸亚乙烯酯的分子式为C3H2O3，A项正确；该分子中有5个σC—O键、2个σC—H键、1个σC—C键，共8个σ键，B项错误；该分子中的碳碳双键为非极性键，C项错误；6.72LCO2存在的状态未注明，D项错误。
题组二 微粒间作用与分子性质的关系
6．利用相似相溶这一经验规律可说明的事实是（ ）
①HCl易溶于水 ②NH3易溶于H2O ③N2难溶于水 ④HClO4是强酸 ⑤盐酸是强酸
⑥氢氟酸是弱酸 ⑦HF很稳定
A．①②③B．④⑤⑥
C．⑥⑦D．④⑤
【考点】 物质的溶解性
【题点】 影响物质溶解性的因素
答案 A
解析 相似相溶原理是指非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。
HCl、NH3均为极性溶质，H2O为极性溶剂，因此二者均易溶于水，而N2是非极性溶质，故难溶于水；酸性强弱与相似相溶原理没有关系，稳定性与键能有关，故只能选A。
7．下列每组物质中化学键类型和分子的极性都相同的是（ ）
A．CO2和CS2B．NaCl和HCl
C．H2O和CH4D．O2和HBr
【考点】 化学键极性与分子的极性
【题点】 化学键极性与分子极性的判断
答案 A
解析 CO2和CS2中均含极性共价键，且均为直线形对称分子，均属于非极性分子，A正确；NaCl含离子键，HCl含极性共价键，B错误；H2O和CH4中均含极性共价键，H2O为V形，属于极性分子，CH4为正四面体形，属于非极性分子，C错误；O2和HBr中分别含非极性键、极性键，分别属于非极性分子和极性分子，D错误。
8．下列说法错误的是（ ）
A．卤族元素的氢化物中HF的沸点最高，是由于HF分子间存在氢键
B．邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低
C．H2O的沸点比HF的沸点高，是由于水中氢键的键能大
D．氨气极易溶于水与氨气分子和水分子间形成氢键有关
【考点】 物质中微粒间作用对物质性质的影响
【题点】 氢键对物质性质的影响
答案 C
解析 HF分子间存在氢键，故沸点相对较高，A项正确；能形成分子间氢键的物质熔、沸点较高，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，所以邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低，B项正确；H2O分子中的O可与周围H2O分子中的两个H原子形成两个氢键，而HF分子中的F原子只能形成一个氢键，氢键越多，沸点越高，所以H2O的沸点高，C项错误；氨气分子和水分子间形成氢键，导致氨气极易溶于水，
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