（）
（A）Q=0W=0ΔU=0（B）Q=0W<0ΔU>0
（C）Q>0W<0ΔU>0（D）ΔU=0,Q＝W≠0
4已知Tl++e-=Tl（s），φ1（Tl+|Tl）=-0.34V
Tl3++3e-=Tl（s），φ2（Tl3+|Tl）=0.72V，
则Tl3++2e-=Tl+的φ3值为：
（）
（A）1.06V（B）0.38V（C）1.25V（D）0.83V
5反应
（1）CaCO3（s）
CaO（s）+CO2（g）；ΔrHm=179.5kJ·mol-1
反应
（2）C2H2（g）+H2O（l）
CH3CHO（g）；ΔrHm=-107.2kJ·mol-1
反应（3）C2H4（g）+H2O（l）
C2H5OH（l）；ΔrHm=-44.08kJ·mol-1
反应（4）CS2（l）+3O2（g）
CO2（g）+2SO2（g）；ΔrHm=-897.6kJ·mol-1
其中热效应│Qp│>│QV│的反应是：
（）
（A）
（1）,（4）（B）
（1）,
（2）（C）
（1）,（3）（D）（4）,（3）
6两个一级平行反应A
B，A
C，下列哪个结论是不正确的：
（）
（A）k总=k1+k2（B）k1/k2=[B]/[C]（C）E总=E1+E2（D）t
=0.693/（k1+k2）
7电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O（l）的离子积的是：
（）
（A）Pt,H2（p）|KOH（aq）||H+（aq）|H2（p）,Pt（B）Pt,H2（p）|KOH（aq）||参比电极
（C）Pt,H2（p）|KOH（aq）|HgO（s）|Hg（l）（D）Pt,H2（p）|HCl（aq）|Cl2（p）,Pt
8体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的？
（）
（A）体系本身没有任何变化
（B）再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化
（C）体系复原了，但环境并未复原
（D）体系和环境都没有任何变化
9对实际气体的节流膨胀过程，有（）
（A）ΔH=0（B）ΔS=0（C）ΔG=0（D）ΔU=0
10对临界胶束浓度（CMC）说法不正确的是：
（）
（A）是一个浓度范围（B）在CMC前后溶液的表面张力变化显著
（C）在CMC前后渗透压,电导等变化显著（D）CMC是一个特定的浓度
二填空题：
（每题4分，共32分）
1已知A,B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在p下沸点为373.15K。
若A,B两组分在373.15K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa，则该理想液体混合物的组成为____________，沸点时气相的组成为__________________。
2300K时，0.125mol正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热602kJ，反应C7H16（l）+11O2（g）=7CO2（g）+8H2O（l）的ΔrUm=_____，ΔrHm=_____。
（RT≈2.5kJ）
3电池:
Pt│H2（p）‖HCl（,m）│Hg2Cl2│Hg│Pt。
根据能斯特公式其电动势E=_______________，得到lg=_____________。
4在横线上填上＞、＜、＝或？
（？
代表不能确定）。
氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则：
（A）W____0（B）ΔU____0（C）ΔH____0（D）Q____0
5以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时,如果KI过量,则制得的AgI胶团结构为：
；若AgNO3过量,则制得的AgI胶团结构为。
6选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格：
若反应C（s）+O2（g）=CO2（g）在恒温、恒压条件下发生，其ΔrHm<0，若在恒容绝热条件下发生，则ΔrUm_____0，ΔrSm_____0。
7实验测得反应：
2A+B─→2C+D的速率方程为：
r=k[A][B]，以[A]0=2[B]0开始实验，可将方程式改写成r=ka[A]2，则ka与k的关系为____________。
8在1100℃时有下列反应发生：
（1）C（s）＋2S（s）＝CS2（g）
＝0.258
（2）Cu2S（s）＋H2（g）＝2Cu（s）＋H2S（g）
＝3.9×10-3
（3）2H2S（g）＝2H2（g）＋2S（g）
＝2.29×10-2
试计算在1100℃时，用碳还原Cu2S反应的平衡常数
＝_________。
三问答题：
（30分）
1（6分）对于理想气体，试证明：
（A/T）p=-（Sm+R）。
2（8分）请根据下列实验数据确定反应级数,,和k值。
r×105/（mol·dm-3·s-1）5.05.02.514.1
[A]0/mol·dm-30.0100.0100.0100.020
[B]0/mol·dm-30.0050.0050.0100.005
[C]0/mol·dm-30.0100.0150.0100.010
已知r＝k[A][B][C]。
3（10分）请说明下列公式适用条件：
（1）ΔH=Qp
（2）H=U+pV（3）W体=
（4）ΔUp=nCV,m（T2-T1）（5）ΔH=ΔU+VΔp
4（6分）水能完全润湿毛细管玻璃，现有一两端半径不同的毛细管，里面有少量水
如图所示。
试回答水在毛细管内如何运动，为什么？
四计算题：
（58分）
1（15分）1molNH3始态的温度为25℃，压力为p，然后在恒压下加热，使其体积增大至原来的三倍。
试计算Q，W，ΔH，ΔU和ΔS。
已知：
Cp,m={25.90+33.00×10-3（T/K）-30.46×10-7（T/K）2}J·K-1·mol-1，假设在这样条件下的NH3可当作理想气体。
2（20分）电池Ag（s）|AgBr（s）|HBr（0.1kJ·mol-1）|H2（0.01p）,Pt，298K时，E=0.165V，当电子得失为1mol时，rHm=-50.0kJ·mol-1，电池反应平衡常数K=0.0301，E（Ag+|Ag）=0.800V，设活度系数均为1。
（1）写出电极与电池反应；
（2）计算298K时AgBr（s）的Ksp；
（3）求电池反应的可逆反应热QR；
（4）计算电池的温度系数。
3（11分）298K时，N2O5（g）分解反应半衰期t
为5.7h，此值与N2O5的起始浓度无关，试求：
（甲）该反应的速率常数
（乙）作用完成90％时所需时间。
4（12分）银可能受到H2S气体的腐蚀而发生下列反应：
H2S（g）+2Ag（s）Ag2S（s）+H2（g）
298K下，Ag2S（s）和H2S（g）的标准摩尔生成Gibbs自由能Δf
分别为-40.25kJmol-1和-32.93kJmol-1。
（1）在298K,p下，H2S和H2的混合气体中H2S的物质的量分数低于多少时
便不致使Ag发生腐蚀？
（2）该平衡体系的最大自由度为几？
南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业：
____工业催化，应用化学____考试科目：
_______物理化学______（A）
一选择题：
（每题3分，共30分）
1反应A
B（I）；A
D（II），已知反应I的活化能E1大于反应II的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例？
（）
（A）提高反应温度（B）延长反应时间
（C）加入适当催化剂（D）降低反应温度
2用130℃的水蒸气（蒸气压为2.7p）与1200℃的焦炭反应生成水煤气：
C+H2O
CO+H2，如果通入的水蒸气反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分压为多少?
设总压2.7p不变。
（）
（A）0.72p（B）1.11p（C）2.31p（D）1.72p
3已知293K时，水-空气的表面张力为7.275×10-2N·m-1,当在298K和101.325kPa下，可逆地增大水的表面积4cm2,体系的吉布斯自由能的变化为：
（）
（A）2.91×10-5J（B）2.91×10-1J
（C）-2.91×10-5J（D）-2.91×10-1J
4通电于含有相同浓度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液,已知
（Fe2+/Fe）=-0.440V，（Ca2+/Ca）=-2.866V
（Zn2+/Zn）=-0.7628V，（Cu2+/Cu）=0.337V
当不考虑超电势时,在电极上金属析出的次序是：
（）
（A）Cu→Fe→Zn→Ca（B）Ca→Zn→Fe→Cu
（C）Ca→Fe→Zn→Cu（D）Ca→Cu→Zn→Fe
52M→P为二级反应，若M的起始浓度为1mol·dm-3，反应1h后，M的浓
度减少1/2，则反应2h后，M的浓度是：
（）
（A）1/4mol·dm-3（B）1/3mol·dm-3（C）1/6mol·dm-3（D）缺少k值无法求
6298K时,在下列电池Pt│H2（p）│H+（a=1）‖CuSO4（0.01mol·kg-1）│Cu（s）
右边溶液中通入NH3,电池电动势将：
（）
（A）升高（B）下降（C）不变（D）无法比较
7理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T,此过程的ΔA与ΔG的关系是：
（）
（A）ΔA>ΔG（B）ΔA<ΔG（C）ΔA=ΔG（D）无确定关系
8一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相
比，以下性质保持不变的有：
（）
（A）表面能（B）表面张力（C）比表面（D）液面下的附加压力
9298K,p下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3（溶有0.5mol萘）,第二瓶为1dm3（溶有0.25mol萘）,若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则（）
（A）μ1=10μ2（B）μ1=2μ2（C）μ1=（1/2）μ2（D）μ1=μ2
10ΔH=Qp,此式适用于下列那个过程：
（）
（A）理想气体从1013250Pa反抗恒定的外压101325Pa膨胀到101325Pa
（B）0℃,101325Pa下冰融化成水
（C）电解CuSO4水溶液
（D）气体从（298K,101325Pa）可逆变化到（373K,10132.5Pa）
二填空题：
（每题4分，共32分）
1对带正电的溶胶，NaCl比AlCl3的聚沉能力。
对带负电的溶胶，Na2SO4比NaCl的聚沉能力。
210mol单原子理想气体，在恒外压0.987p下由400K，2p等温膨胀至0.987p，物
体对环境作功kJ。
3N2O5热分解反应速率常数在288K时，为9.67×10-6s-1,Ea＝100.7kJ·mol-1。
338K时，速率常数为____________________。
4用化学凝聚法制成Fe（OH）3胶体的反应如下：
FeCl3+3H2O=Fe（OH）3（溶胶）+3HCl
溶液中一部分Fe（OH）3有如下反应：
Fe（OH）3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO++Cl-
则Fe（OH）3溶胶的胶团结构为_______________________________。
5将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为。
6O3分解反应为2O3─→3O2，在一定温度下,2.0dm3容器中反应。
实验测出O3每秒消耗1.50×10-2mol,则反应速率为_______________mol·dm-3·s-1，氧的生成速率为_______________mol·dm-3·s-1,d/dt为_______________。
7对于分散体系,如果按照粒子的大小来区分,则当粒子半径为___________________时,称为分子（或离子）分散体系;当粒子半径为___________________时,称为胶体分散体系;当粒子半径为_______________时,称为粗分散体系。
8若反应CO（g）+（1/2）O2（g）＝CO2（g）在2000K时的
=6.44，同样温度下，则反应2CO（g）+O2（g）＝2CO2（g）的
（1）=__________；2CO2（g）＝2CO（g）+O2（g）的
（2）=__________。
三问答题：
（30分）
1（8分）Ag2O分解的计量方程为:
Ag2O（s）=2Ag（s）+（1/2）O2（g），当Ag2O进行分解时,体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少?
2（8分）一溶液pH=7,含活度为0.1的Cl-,若O2在Pt极上的超电势为0.72V,试问此溶液插入铂极电解时,阳极上哪一种离子先析出?
已知：
（Cl2/Cl-）=1.3596V,（O2/OH-）=0.401V。
3（10分）下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。
试讨论相图中各面、线、点的含义。
4（6分）请简述一级反应特征。
四计算题：
（58分）
1（13分）将495.5K,600kPa的1molN2绝热可逆膨胀到100kPa，试求该过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔA,ΔG,ΔS,ΔS隔离。
已知S
（N2,495.5K）=191.5J·K-1·mol-1。
设N2为理想气体。
2（10分）用量热计测得乙醇（l）,乙酸（l）和乙酸乙酯（l）的标准恒容摩尔燃烧热ΔcU
（298K）分别为：
-1364.27，-871.50和-2251.73kJ·mol-1。
（1）计算在p和298K时，下列酯化反应的ΔrH
（298K）；
C2H5OH（l）+CH3COOH（l）=CH3COOC2H5（l）+H2O（l）
（2）已知CO2（g）和H2O（l）的标准摩尔生成焓ΔfH
（298K）分别为-393.51和-285.84kJ·mol-1，求C2H5OH（l）的摩尔标准生成焓。
3（15分）298K时，有下列电池：
Pt,Cl2（p）|HCl（0.1mol·kg-1）|AgCl（s）|Ag（s）,试求：
（1）电池的电动势；
（2）电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；
（3）AgCl（s）的分解压。
已知∆fHm（AgCl）=-1.2703×105J·mol-1，Ag（s），AgCl（s）和Cl2（g）的规定熵值Sm
分别为：
42.70，96.11和243.87J·K-1·mol-1。
4（10分）某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应,在323K,pH＝5的溶液中进行时,其半衰期为69.3min,在pH＝4的溶液中进行时,其半衰期为6.93min,且知在两个pH值的各自条件下,t
均与A的初始浓度无关,设反应的速率方程为：
－d[A]/dt＝k[A][H+]
试计算：
（1）,的值
（2）在323K时，反应速率常数k
（3）在323K时,在pH＝3的水溶液中,A水解80％需多少时间?
南昌大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业：
____工业催化，应用化学___考试科目：
_______物理化学______（A）
一、选择题（共17题30分）
1.2分（7477）
7477
在碱性溶液中，HCOH还原HAuCl4制备金溶胶：
HAuCl4＋5NaOH─→NaAuO2＋4NaCl＋3H2O
2NaAuO2＋3HCHO＋NaOH─→2Au＋3HCOONa＋2H2O
其稳定剂是：
（）
（A）NaCl（B）NaAuO2
（C）NaOH（D）HCOONa
2.2分（4151）
4151
298K时，应用盐桥将反应H++OH-=H2O（l）设计成的电池是：
（）
（A）Pt,H2|OH-||H+|H2,Pt
（B）Pt,H2|H+||OH-|H2,Pt
（C）Pt,O2|H+||OH-|O2,Pt
（D）Pt,H2|H+||OH-|O2,Pt
3.2分（0483）
0483
标准离子生成焓取H+的摩尔生成焓为零,即ΔfHm（H+,∞,aq）=0。
在此规定下,H2的
摩尔生成焓ΔfHm（H2,g）为何值?
（）
（A）为零（B）大于零
（C）小于零（D）不定
4.2分（5561）
5561
平行反应A
B
（1）；A
D
（2），其反应
（1）和
（2）的指前因子相同而活化能不同，E1为120kJ·mol-1，E2为80kJ·mol-1，则当在1000K进行时，两个反应速率常数的比是：
（）
（A）k1/k2=8.138×10-3（B）k1/k2=1.228×102
（C）k1/k2=1.55×10-5（D）k1/k2=6.47×104
5.2分（7303）
7303
使用瑞利（Reyleigh）散射光强度公式，在下列问题中可以解决的问题是：
（）
（A）溶胶粒子的大小
（B）溶胶粒子的形状
（C）测量散射光的波长
（D）测量散射光的振幅
6.2分（4248）
4248
某电池反应为2Hg（l）＋O2＋2H2O（l）＝2Hg2+＋4OH-,当电池反应达平衡时,电池
的E必然是:
（）
（A）E>0（B）E=E
（C）E<0（D）E=0
7.2分（0484）
0484
计算化学反应的热效应,下述说法哪些正确?
（）
（1）在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据
（2）在同一算式中可用不同参比态的热效应数据
（3）在不同算式中可用不同参比态的热效应数据
（4）在不同算式中必须用同一参比态的热效应数据
（A）1,3（B）2,4
（C）1,4（D）2,3
8.2分（5268）
5268
某反应物起始浓度相等的二级反应，k=0.1dm3·mol-1·s-1，c0=0.1mol·dm-3，当反应率降低9倍所需时间为：
（）
（A）200s
（B）100s
（C）30s
（D）3.3s
9.2分（4521）
4521
下列4组组成不同的混合溶液,当Pb（s）插入各组溶液时,金属Sn有可能被置换出来的是：
（）
已知（Sn2+,Sn）＝－0.136V,（Pb2+,Pb）＝－0.126V.
（A）a（Sn2+）＝1.0,a（Pb2+）＝1.0
（B）a（Sn2+）＝0.1,a（Pb2+）＝1.0
（C）a（Sn2+）＝1.0,a（Pb2+）＝0.1
（D）a（Sn2+）＝0.5,a（Pb2+）＝0.5
*.2分（0303）
0303
某理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为WT和WA,问WT和WA的关系如何?
（）
（A）WT>WA（B）WT（C）WT=WA（D）WT和WA无确定关系
11.2分（5271）
5271
一级反应完成99.9%所需时间是完成50%所需时间的：
（）
（A）2倍
（B）5倍
（C）10倍
（D）20倍
12.2分（4402）
4402
有电池反应：
（1）
Cu（s）+
Cl2（p）─→
Cu2+（a=1）+Cl-（a=1）E1
（2）Cu（s）+Cl2（p）─→Cu2+（a=1）+2Cl-（a=1）E2
则电动势E1/E2的关系是：
（）
（A）E1/E2=1/2
（B）E1/E2=1
（C）E1/E2=2
（D）E1/E2=1/4
13.2分（0507）
0507
计算298K下，CO（g）和CH3OH（g）的标准生成焓，并计算反应CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）的标准焓变。
已知如下燃烧焓数据：
ΔcH
（298K）（C
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