蔬菜水果蘑菇农药残留检测细则.docx
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蔬菜水果蘑菇农药残留检测细则
蔬菜、水果和食用菌农药残留检测参考操作方法
按NY/T761-2008方法，称取35g匀浆试样，加入70mL乙腈，高速匀浆2min后用滤纸过滤或抽滤，氯化钠盐析后，分取4份：
第一份：
取10mL提取液，按照NY/T761有机磷类农药测定步骤进行前处理，用气相色谱（FPD）进行测定。
第二份：
取10mL提取液，按照NY/T761有机氯和菊酯类农药测定步骤进行前处理，用气相色谱（ECD）进行测定。
第三份：
取10mL提取液：
按照NY/T761氨基甲酸酯类农药的前处理测定氨基甲酸酯（柱后衍生），同一溶液用高效液相色谱（紫外检测器）同时测定吡虫啉、多菌灵、辛硫磷、除虫脲、灭幼脲、啶虫脒、氟虫腈和阿维菌素。
注：
定容时现加3mL甲醇，充分溶解残渣，再用水定容至5mL。
充分混匀后过0.45µm的膜，上机测定。
HPLC色谱参考条件：
C18柱，3mm5µm25cm；柱温：
40℃；流量：
0.5mL/min；进样量：
10µL。
吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、氟虫腈、灭幼脲、辛硫磷和阿维菌素溶剂梯度及波长见表1和表2。
表1溶剂梯度
时间
min
水
%
甲醇/乙腈（7+3）
%
0.00
65
35
6.30
65
35
16.00
65
35
17.70
65
35
20.00
0
100
21.50
0
100
23.00
0
100
23.01
0
100
28.00
65
35
表2波长变化表
时间，min
0
6.3
16.00
17.7
21.5
波长/nm
275
245
225
280
245
0.2mg/L吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、氟虫腈、灭幼脲、辛硫磷和阿维菌素标准溶液色谱图见图1。
图10.2mg/L吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、氟虫腈、灭幼脲、辛硫磷
和阿维菌素标准溶液色谱图
快速液相色谱参考条件：
BEHC18柱，10cm；柱温：
40℃；流量：
0.45mL/min；进样量：
5µL。
多菌灵、吡虫啉、啶虫脒、除虫脲、灭幼脲、氟虫腈、辛硫磷和阿维菌素溶剂梯度及波长见表3和表4。
表3溶剂梯度
时间
min
乙腈
%
0.05%氢氧化铵溶液（pH=10~11）
%
0
25
75
4
90
10
4.3
90
10
4.31
25
75
5.5
25
75
表4波长变化表
时间，min
0
3.2
3.5
4.2
波长/nm
255
225
285
245
0.2mg/L多菌灵、吡虫啉、啶虫脒、除虫脲、灭幼脲、氟虫腈、辛硫磷和阿维菌素溶标准溶液色谱图见图2。
图20.2mg/L多菌灵、吡虫啉、啶虫脒、除虫脲、灭幼脲、氟虫腈、辛硫磷
和阿维菌素溶标准溶液色谱图
注：
如果氟虫腈在液相色谱上有无法克服的干扰，也可用GC-ECD进行检测，参考色谱条件见表5。
表5
仪器条件：
色谱柱：
RTX-130m×0.25mm×0.50μm
进样体积μL：
1.00
载气流量mL/min：
0.8
进样口温度℃：
250.0
检测器温度℃：
320.0
初始温度℃：
150.0
初始时间min：
1.00
程序升温：
升温速率℃/min
最终温度℃
保留时间min
1
30.00
220.0
0.00
色谱图见图3。
图30.1mg/L百菌清、乙烯菌核利、氟虫腈、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、
氰戊菊酯和溴氰菊酯标准溶液色谱图
第四份：
取10mL提取液，过石墨炭黑－氨基串联柱（在样品色素不严重的情况下，也可用氨基柱代替石墨炭黑－氨基串联柱）预淋液5mL：
乙腈+甲苯=3+1；淋洗液：
25mL乙腈+甲苯=3+1，定容后用于质谱项目。
50农药的净化方式和所用检测器见表6。
表650种农药净化方式和所用检测器
分组
组分名称
净化方式
检测仪器
1
甲胺磷、氧乐果、磷胺、久效磷、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、乐果、敌敌畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷
不净化
GC-FPD
2
氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、三唑酮、百菌清、滴滴涕、六六六、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三氯杀螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、异菌脲、乙烯菌核利
弗罗里矽柱
净化
GC-ECD
3
氟虫腈、啶虫脒、哒螨灵、苯醚甲环唑、嘧霉胺
石墨炭黑－氨基串联柱净化
GC-MS
4
涕灭威（包括涕灭威砜涕灭威亚砜）灭多威、克百威（包括3-羟基克百威）、甲萘威
氨基柱净化
LC-氨基甲酸酯分析系统
吡虫啉、多菌灵、辛硫磷、除虫脲、灭幼脲、啶虫脒、氟虫腈和阿维菌素
氨基柱净化
LC-紫外检测器
可用气相色谱串联质谱仪进行确认农药的参考色谱条件见表7和见表8。
表7
色谱条件
色谱柱
Restek-5ms30m×0.25mm×0.25µm
载气类型
He
柱头压
120KPa
线速度
48.8cm/sec
总流速
30.0mL/min
柱流速
1.75mL/min
尾吹流速
5.0mL/min
分流模式
不分流
分流比
-1.0
进样时间
7.0min
进样口升温程序
升温速率℃/min
最终温度℃
保留时间min
1
---
120.0
6.50
2
80.00
250.0
30.00
色谱柱升温程序
升温速率℃/min
最终温度℃
保留时间min
1
---
82.0
6.00
2
8.00
300.0
5.00
表8选择离子
保留时间
农药名称
特征离子1
特征离子2
特征离子3
10.848
甲胺磷
94
95
141
11.084
敌敌畏
109
185
187
13.565
乙酰甲胺磷
94
95
136
13.872
敌百虫
109
139
145
15.747
氧乐果
109
110
156
17.09
久效磷
127
164
192
17.227
甲拌磷
121
231
260
17.337
六六六
（1）
217
219
221
18.071
六六六
（2）
217
219
221
18.223
六六六（3）
217
219
221
18.742
磷胺
（1）
127
138
264
18.876
六六六（4）
217
219
221
18.99
百菌清
264
266
268
19.39
抗蚜威
166
167
238
19.712
磷胺
（2）
127
138
264
19.937
甲基对硫磷
109
125
263
20.28
甲霜灵
160
206
249
20.475
五氯硝基苯
293
295
297
20.651
杀螟硫磷
109
125
277
20.907
嘧霉胺
198
199
200
20.939
马拉硫磷
125
127
173
21.143
倍硫磷
109
125
278
21.2
毒死蜱
199
314
316
21.219
对硫磷
109
137
291
21.29
三唑酮
128
208
210
21.384
水胺硫磷
136
230
289
21.435
二嗪磷
179
276
304
22.47
腐霉利
96
283
285
22.776
滴滴涕
（1）
316
318
320
23.441
丙溴磷
337
339
374
23.539
滴滴涕
（2）
316
318
320
23.752
滴滴涕（3）
165
235
237
24.403
三氯杀螨醇
139
250
252
24.558
滴滴涕（4）
165
235
237
24.625
滴滴涕（5）
165
235
237
24.667
甲基异柳磷
199
231
241
24.972
三唑磷
161
162
313
24.968
氟虫腈
367
369
371
25.452
滴滴涕（6）
165
235
237
25.878
克螨特
135
173
350
26.405
异菌脲
314
316
26.595
亚胺硫磷
160
161
317
26.7
联苯菊酯
165
166
181
26.858
甲氰菊酯
181
265
349
27.517
伏杀硫磷
182
184
367
27.971
氯氟氰菊酯
181
197
208
29.653
氟氯氰菊酯
（1）
163
165
226
29.767
氟氯氰菊酯
（2）
163
165
226
29.876
氟氯氰菊酯（3）
163
165
226
29.921
氟氯氰菊酯（4）
163
165
226
30.057
氯氰菊酯
（1）
163
165
181
30.175
氯氰菊酯
（2）
163
165
181
30.283
氯氰菊酯（3）
163
165
181
30.325
氯氰菊酯（4）
163
165
181
30.332
氟氰戊菊酯
（1）
157
199
451
30.575
氟氰戊菊酯
（2）
157
199
451
31.242
反式氰戊菊酯
（1）
167
225
419
31.248
苯醚甲环唑
（1）
323
324
325
31.349
苯醚甲环唑
（2）
323
324
325
31.483
氟胺氰菊酯
181
250
252
31.534
哒螨灵
117
147
323
324
31.553
氟胺氰菊酯
181
250
252
31.943
溴氰菊酯
（1）
181
251
255
32.242
溴氰菊酯
（2）
181
251
255
可用液相色谱串联质谱仪进行确认农药的参考色谱条件如下：
a）色谱柱:
ACQUITYUPLCTMBEHC181.7um2.1×50mmColumn。
b）柱温：
35℃。
c）进样量：
10μL。
d）流动相及流速见表9。
g）毛细管电压：
3KV。
h）离子源温度：
110℃。
i）去溶剂气温度：
350℃。
j）去溶剂气流量：
500L/hr。
k）锥孔反吹气流量：
50L/hr。
l）碰撞气流速：
0.18mL/min。
m）MRM监测离子见表10。
表9梯度洗脱程序
时间
min
流速
mL/min
A（甲醇）
%
B（1.0mmol醋酸胺溶液）
%
曲线
Initial
0.25
10
90
3.5
0.25
90
10
6
6.0
0.25
90
10
6
7.0
0.25
10
90
1
表10MRM监测离子
序号
农药名称
保留时间min
电离方式
母离子
锥孔电压
V
子离子1
碰撞能量eV
子离子2
碰撞能量eV
1
涕灭威亚砜
1.45
ES+
229
25
109.0
16
165.9
10
2
涕灭威砜
1.58
ES+
223
25
86.1
12
147.8
8
3
灭多威
1.76
ES+
162.7
15
87.9
8
105.9
8
4
吡虫啉
2.13
ES+
256.1
34
175.1
20
209.1
15
5
3-羟基克百威
2.3
ES+
238.1
25
162.9
14
180.9
8
6
多菌灵
2.52
ES+
192
33
132.1
28
160.1
18
7
涕灭威
2.71
ES+
212.9
25
89
14
98
10
8
甲基硫菌灵
2.95
ES+
343.2
25
151.1
22
311
10
9
克百威
3.01
ES+
222
25
122.9
18
164.9
10
10
甲萘威
3.13
ES+
201.9
20
126.9
28
144.9
5
11
除虫脲
3.98
ES-
309.1
19
155.9
25
288.9
10
12
灭幼脲
4.06
ES-
307.4
25
126.3
25
154.1
10
13
辛硫磷
4.14
ES+
299.4
17
77.4
25
129.3
12
14
定虫脒
2.30
ES+
223
27
90
34
125.9
20
15
氟虫腈
3.98
ES-
434.9
35
249.6
28
329.7
15
16
阿维菌素
4.98
ES+
895.6
90
449.2
47
751.3
41
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