危险化学品分类及其危险特性.docx
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危险化学品分类及其危险特性
危险化学品分类及其危险特性
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1 更新日期:
2012年11月20日
化工生产危险的原因:
1. 化工生产的物料绝大多数具有火灾、爆炸、毒性等危险性;
2. 生产工艺过程复杂、工艺条件苛刻,高温、高压、强腐蚀;
3. 生产规模大,积聚的危险物质数量大;
4. 生产设备高大等特点。
何谓危险化学品?
• 具有易燃、易爆、毒害、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用、废弃处置过程中容易造成人生伤亡、财产毁损、环境污染的化学品 均属危险化学品。
第一节 危险化学品分类
•第l类:
爆炸品;
•第2类:
压缩气体和液化气体;
•第3类:
易燃液体;
•第4类:
易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;
•第5类:
氧化剂和有机过氧化物;
•第6类:
有毒品;
•第7类 放射性物品;
•第8类:
腐蚀品。
•依据《常用危险化学品分类及标志》(GB13690-1992)
第二节 爆炸品
•爆炸品——指在外界触发因素作用下,能发生剧烈化学反应,瞬时产生大量气体和热量,使周围压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。
•外界触发因素——如受热、压、撞击等
•也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险,或仅产生热、光、声响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。
•按危险性分为5项。
①具有整体爆炸危险的物质和物品
•如梯恩梯(2,4,6-三硝基甲苯)、黑索金(环三次甲基三硝胺)、(季戊四醇四硝酸酯)、苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚)、硝化甘油等烈性炸药,无烟火药、硝化棉等火药,黑火药及其制品,爆破用雷管、非电雷管、弹药用雷管等火工品均属此项。
②具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品
•如带有炸药或抛射药的火箭、火箭弹头,装有炸药的炸弹、弹丸、穿甲弹,非水活化的带有或不带有爆炸管、抛射药或发射药的照明弹、燃烧弹、催泪弹、毒气弹,以及摄影闪光弹、照明弹、不带雷管的民用炸药、民用火箭等,均属此项。
③具有燃烧危险和较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品,
如速燃导火索,点火管,点火引信,油井药包,礼花弹等,均属此项。
④无重大危险的爆炸物质和物品
如导火索,烟花爆竹等,均属此项。
⑤非常不敏感的爆炸物质
本类物品性质比较稳定,在着火试验中不会爆炸如B型爆破用炸药,E型爆破用炸药,铵油炸药,铵沥蜡炸药等。
第三节 压缩气体和液化气体
• 本类物品指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者:
•
(1)临界温度低于50℃,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;
•
(2)温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa;或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。
• 么是雷德蒸气压?
•雷德蒸气压(reidvapourpressure):
汽油挥发度表示方法之一种,指汽油在摄氏37.8℃(100℉),蒸气油料体积比为四比一时之蒸气压。
•测定:
将汽油放在一密封容器,上面有四倍于液体容积的大气容积,在温度为37.8℃时测出的油蒸气压力。
“ 临界温度”
•“临界温度”是指物质处于临界状态时的温度。
降温加压,是使气体液化的条件。
但只加压,不一定能使气体液化,应视当时气体是否在临界温度以下。
如果气体温度超过临界温度,无论怎样增大压强,气态物质也不会液化。
“临界温度”
•例如,水蒸汽的临界温度为374℃,远比常温度要高,因此,平常水蒸汽极易冷却成水。
•其他如乙醚、氨、二氧化碳等,它们的临界温度高于或接近室温,这样的物质在常温下很容易被压缩成液体。
•但也有一些临界温度很低的物质,如氧、空气、氢、氦等都是极不容易液化的气体,其中氦的临界温度为-268℃,要使这些气体液化,必须具备一定的低温技术和设备,使它们达到它们各自的临界温度以下,而后再用增大压强的方法使其液化。
一般说来,
•压缩气体是指温度为20℃时,在储存容器完全处于气态的气体;
•液化气体是指温度为20℃时,在储存容器完全处于液态的气体;
•溶解气体是指在储存容器压缩气体溶解在溶剂中的气体。
按危险性分为3 项
①易燃气体 如氢气、一氧化碳、甲烷、石油液化气、天然气等。
②不燃气体(指无毒、不燃气体) 如压缩空气、氮气、氧气等。
③有毒气体(毒性指标同有毒品) 如一氧化氮、氯气、氨气等。
•本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器压力会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故。
压缩气体和液化气体的特性
1、储于钢瓶的压缩气体、液化气体和加压溶解的气体受热膨胀,压力升高,能使钢瓶破裂。
特别是液化气体装的太满时尤其危险,应严禁超量灌装,并防止钢瓶受热。
压缩气体和液化气体的特性
2、压缩气体和液化气体不允许泄漏。
其原因除有些气体有毒、易燃外,还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起爆炸。
例如:
氢气与氯气、氢气与氧气、乙炔与氯气、乙炔与氧气等。
因此,凡容物为禁忌物钢瓶应分别存放。
压缩气体和液化气体的特性
3、压缩气体和液化气体除具有爆炸性外,有的还具有易燃性(如甲烷、氢气、液化石油气)、助燃性(如氧气、压缩空气)、毒害性(如硫化氢、二氧化硫、氯气等)、窒息性(如二氧化碳、氮气),虽无毒、不燃、不助燃,但高浓度将导致人员窒息死亡。
第四节 易燃液体
•本类物品指闭杯闪点≤61℃的易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列人其他类别的液体。
闭杯闪点是指采用闭杯的方式测定得到的闪点。
•本类物品在常温下容易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。
在汽车加油站存在地沟、洼坑等时,汽油蒸汽在此集聚,遇到引火源就发生爆炸,其原因就是汽油属于此类易燃液体,具有形成爆炸性混合物的危险特性。
按闪点分为3 项。
①低闪点液体
(闭杯闪点<-18℃)如乙醛、乙醚、汽油、丙酮、二乙胺等。
用水灭火无效。
②中闪点液体
(-18℃≤闭杯闪点<23℃)如苯、甲苯、乙苯、乙醇、乙酸乙酯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆等。
用水灭火无效。
③高闪点液体
(指闭杯试验闪点在23~61℃的液体)如丁醇、氯苯、二甲苯、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。
除用泡沫、干粉、二氧化碳外,还可用雾状水、沙土灭火。
易燃液体特性
一、高度易燃性——几乎全部为有机液体,闪点低,遇火源极易燃烧。
二、易爆性——泄漏,蒸汽与空气混合。
三、高度流动扩散性——黏度小、易渗透、浸润、毛细现象易发生,流动使火灾面积增大。
四、受热膨胀性——压增大,鼓桶,容器应5%以上的空隙,不可灌满。
五、忌氧化剂和酸——氧化放热。
六、毒性——甲醇、苯、二硫化碳等。
第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
•①易燃固体指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列人爆炸品的物品。
如红磷、硫磺等。
•②自燃物品指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应或生物反应,放出热量而自行燃烧的物品。
如黄磷、堆积的浸油物、赛珞璐、硝化棉、金属硫化物、堆积植物等,都是常见的自燃物品。
黄磷的自燃点为30℃ ,在空气中会冒白烟燃烧,受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。
磷化氢(H3P)不仅是有毒的气体,而且是自燃点为100℃的自燃性气体,在微生物的作用下,地下的磷酸盐或含磷酸盐的物质(如蛋壳)可转化成磷化氢,自燃的结果就象火源。
•③遇湿易燃物品(忌水性物品)指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量易燃气体和热量的物品,有些不需要明火即能燃烧起火爆炸。
如金属钠、钾、电石等。
忌水性物品的特性
忌水性物品不仅包括与水反应生成可燃气体的物质,而且包括与水生成有毒气体的物质,在使用和储存过程中,了解此类物质的特性,对保证安全十分重要。
遇水反应的危险化学品主要分三类。
①遇水反应后引起燃烧,但不产生大量的有毒有害气体;
②遇水反应后引起燃烧,并产生大量的有毒有害气体;
③遇水反应后不引起燃烧,但能产生大量的有毒有害气体。
(1 )遇水反应后引起燃烧,但不产生大量的有毒有害气体
所谓遇水反应后引起燃烧,有两种具体情况,一是遇水反应能生成可燃气体,并放出大量的热,直接引起可燃气体燃烧;二是遇水反应后不放出可燃气体,但有大量的热释放,足以使周围的可燃物着火。
遇水反应后不产生大量的有毒有害气体,主要指遇水的化学反应过程中没有大量的有毒有害气体生成,但不等于整个处置过程没有防毒要求,如燃烧产物有一定毒性,有的液体受热后易挥发,其蒸汽本身有毒或固体粉尘及液体本身就有毒,仍需要加强安全防护。
• 碱金属 主要有锂、钠、钾等,其化学反应式如下:
• 2Li+2H2O→2LiOH+H2↑;
• 2Na+2H2O→2NaOH+H2↑;
• 2K+2H2O→2KOH+H2↑;
• 这些碱金属与水反应,是剧烈的放热反应,放出的热量足以引起氢气燃烧。
同时二氧化碳也不能作为碱金属火灾的灭火剂,因为二氧化碳能与金属钠起化学反应,其化学反应方程式如下:
• 4Na+CO2→2Na2O+C
• 生成的碳原子可继续燃烧。
• 金属粉末 主要是镁、锆、钛、铝、锌五种粉末状态的纯金属有严重的爆炸和火灾危险性,当暴露于空气中时,表面形成氧化物,这种氧化物可起保护膜作用,但遇空气中水分就会发生化学反应放出氢气,并产生热量,最初的燃烧可以触发这些金属粉末的自燃。
• 金属有机化合物 主要有三甲基铝、二甲基镉、三异丁基铝、二乙基锌、乙基钠等。
这些物质有的能在空气中自燃,与水反应会加剧燃烧,甚至会发生爆炸等。
• 氢化物 主要有碱金属的氢化物如氢化锂、氢化钠,与水反应的方程式:
LiH+H2 O→LiOH+H2↑
NaH+H2O+NaOH+H2↑
这些反应能生成氢气放出热量而引起燃烧。
硼分子型和硅分子型氢化物,如乙硼烷和硅烷,能与 空气中的水分起剧烈的化学反应,放出热量并产生氢气而引起燃烧,乙硼烷和乙硅烷与水反应的方程式:
B2H6+6H2O→2H3BO3+6H2↑
SiH6+4H2O→2SiO 2+7H2 ↑
盐型碳化物 主要有碳化钙(电石)、碳化铝、碳化镁等,这些物质与水反应,发生水解,产生易燃的烃类,放出热量,足以点燃各种生成气体。
碱性腐蚀品 如氢氧化钠、氢氧化钾、亚氯酸钠溶液(含有效氯大于5%)等,遇水或潮湿空气会放出大量的热,使周围的可燃物引起燃烧。
过氧化物 如过氧化钾、过氧化钠遇水能剧烈反应,大量水接触会发生爆炸,少量水接触时极易起火,还有过氧化锶,接触少量的水,极易起火。
(2 )遇水反应引起燃烧并产生有毒有害气体
•盐型磷化物 主要有磷化钾、磷化钠、磷化镁、磷化锶、磷化铝镁、磷化铝、磷化钙等,与水反应放出热量,产生有毒的磷化氢气体,从而引起燃烧。
磷化铝和磷化钙是谷物和烟草仓库的熏蒸剂,在仓库熏蒸中,如反应器设置不妥,滴水反应过量,产生热量大,加上磷化氢自燃点较低,极易引起火灾,这方面的教训已有多起。
• 金属有机化合物
•如钾汞齐、钠汞齐等,遇潮湿空气和水,能发生放热产生氢气的化学反应,引起燃烧并产生高毒的汞蒸汽。
•