高考化学真题分项解析 专题19《物质结构与性质》选修.docx

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高考化学真题分项解析专题19《物质结构与性质》选修

专题19《物质结构与性质》

1．【2015新课标Ⅰ卷理综化学】[化学——选修3：

物质结构与性质]

碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：

（1）处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用形象化描述。

在基态原子中，核外存在对自旋相反的电子。

（2）碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是。

（3）CS2分子中，共价键的类型有，C原子的杂化轨道类型是，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子。

（4）CO能与金属Fe形成Fe（CO）5，该化合物的熔点为253K，沸点为376K，其固体属于晶体。

（5）碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：

石墨烯晶体金刚石晶体

①在石墨烯晶体中，每个C原子连接个六元环，每个六元环占有个C原子。

②在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接个六元环，六元环中最多有个C原子在同一平面。

【答案】

（1）电子云2

（2）C有4个价电子且半径较小，难以通过得或失电子达到稳定电子结构

（3）σ键和π键spCO2、SCN-

（4）分子

（5）①32

②124

【考点定位】考查物质结构与性质的应用、化学键类型的判断、晶胞的计算；试题难度为较难等级。

【名师点晴】（5）问中的晶体结构，石墨烯晶体相对简单，使用均分法即可得解。

金刚石晶体结构复杂，这里说明一下。

大家看一下晶体结构示意图（我找了一幅图并处理了一下），有些图形信息在局部图形中看不到：

选定一个目标碳原子（图中箭头所指），注意到这个碳原子有四个共价键呈四面体伸展，两两组合成六个角。

按理说六个角只对应六个六元环，但大家仔细看右图，红、蓝两色的六元环共同一个夹角。

故可推知：

每个碳原子连接有2×6=12个六元环。

右图晶体结构中可以分离出一个小结构（下图左），可以观察其中某一个六元环（下图右）。

注意到六元环虽不是平面结构，但它是由三组平行线构成。

任取一组平行线，可以确定四个原子共面。

2．【2015新课标Ⅱ卷理综化学】[化学—选修3：

物质结构与性质]（15分）A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元索，A2-和B+具有相同的电子构型；C、D为同周期元索，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。

回答下列问题：

（1）四种元素中电负性最大的是（填元素符号），其中C原子的核外电子排布式为__________。

（2）单质A有两种同素异形体，其中沸点高的是（填分子式），原因是；A和B的氢化物所属的晶体类型分别为和。

（3）C和D反应可生成组成比为1：

3的化合物E，E的立体构型为，中心原子的杂化轨道类型为。

（4）化合物D2A的立体构型为，中心原子的价层电子对数为，单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A，其化学方程式为。

（5）A和B能够形成化合物F，其晶胞结构如图所示，晶胞参数，a＝0.566nm，F的化学式为：

晶胞中A原子的配位数为；列式计算晶体F的密度（g.cm-3）。

【答案】

（1）O；1s22s22p63s23p3（或[Ne]3s23p3）

（2）O3；O3相对分子质量较大，范德华力大；分子晶体；离子晶体

（3）三角锥形；sp3（4）V形；4；2Cl2＋2Na2CO3＋H2O＝Cl2O＋2NaHCO3＋2NaCl

（或2Cl2＋2Na2CO3＝Cl2O＋CO2＋2NaCl）

（5）Na2O；8；

【解析】A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元索，A2-和B+具有相同的电子构型，则A是O，B是Na；C、D为同周期元索，C核外电子总数是最外层电子数的3倍，则C是P；D元素最外层有一个未成对电子，所以D是氯元素。

（1）非金属性越强，电负性越大，则四种元素中电负性最大的是O。

P的原子序数是15，则根据核外电子排布可知C原子的核外电子排布布式为1s22s22p63s23p3（或[Ne]3s23p3）。

（2）氧元素有氧气和臭氧两种单质，由于O3相对分子质量较大，范德华力大，所以中沸点高的是O3；A和B的氢化物分别是水和NaH，所属的晶体类型分别为分子晶体和离子晶体。

（3）C和D反应可生成组成比为1：

3的化合物E，即E是PCl3，其中P含有一对孤对电子，其价层电子对数是4，所以E的立体构型为三角锥形，中心原子的杂化轨道类型为sp3。

（4）化合物Cl2O分子中氧元素含有2对孤对电子，价层电子对数是4，所以立体构型为V形。

单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A，则化学方程式为2Cl2＋2Na2CO3＋H2O＝Cl2O＋2NaHCO3＋2NaCl。

（5）根据晶胞结构可知氧原子的个数＝

，Na全部在晶胞中，共计是8个，则F的化学式为Na2O。

以顶点氧原子为中心，与氧原子距离最近的钠原子的个数8个，即晶胞中A原子的配位数为8。

晶体F的密度＝

。

【考点定位】本题主要是考查元素推断、核外电子排布、电负性、空间构型、杂化轨道、晶体类型与性质及晶胞结构与计算等

【名师点晴】本题考查的内容包含了选修模块“物质的结构与性质”中最基本和最重要的内容，通过晶胞中原子个数的计算和晶体的密度计算来考查考生的计算能力和应用知识解决问题的能力，考查了学生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。

3．【2015山东理综化学】（12分）[化学---物质结构与性质]

氟在自然界中常以CaF2的形式存在。

（1）下列关于CaF2的表述正确的是_______。

a．Ca2＋与F－间仅存在静电吸引作用

b．F－的离子半径小于Cl－，则CaF2的熔点高于CaCl2

c．阴阳离子比为2：

1的物质，均与CaF2晶体构型相同

d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电

（2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是________（用离子方程式表示）。

已知AlF63-在溶液中可稳定存在。

（3）F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为______________，其中氧原子的杂化方式为_________。

（4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。

已知反应Cl2（g）＋3F2（g）=2ClF3（g）△H=－313kJ·mol－1，F－F键的键能为159kJ·mol－1，Cl－Cl键的键能为242kJ·mol－1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为______kJ·mol－1。

ClF3的熔、沸点比BrF3的________（填“高”或“低”）。

【答案】

（1）bd

（2）Al3++3CaF2=3Ca2++AlF63-

（3）角形或V形；sp3。

（4）172；低。

【解析】

（1）a、Ca2+与F‾间既有静电引力作用，也有静电排斥作用，错误；b、离子所带电荷相同，F－的离子半径小于Cl－，所以CaF2晶体的晶格能大，则CaF2的熔点高于CaCl2，正确；c、晶体构型还与离子的大小有关，所以阴阳离子比为2：

1的物质，不一定与CaF2晶体构型相同，错误；d、CaF2中的化学键为离子键，CaF2在熔融状态下发生电离，因此CaF2在熔融状态下能导电，正确。

（2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，生成了AlF63-，所以离子方程式为：

Al3++3CaF2=3Ca2++AlF63-。

（3）OF2分子中O与2个F原子形成2个σ键，O原子还有2对孤对电子，所以O原子的杂化方式为sp3，空间构型为角形或V形。

（4）根据焓变的含义可得：

242kJ·mol－1+3×159kJ·mol－1—6×ECl—F=－313kJ·mol－1，解得Cl－F键的平均键能ECl—F=172kJ·mol－1；组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，所以ClF3的熔、沸点比BrF3的低。

【考点定位】本题以CaF2为情景，考查了物质的结构、离子半径比较、离子方程式的书写、中心原子的杂化方式和分子的构型、键能的计算、熔点的比较。

4．【2015福建理综化学】[化学-物质结构与性质]（13分）科学家正在研究温室气体CH4和CO2的转化和利用。

（1）CH4和CO2所含的三种元素电负性从小到大的顺序为________________。

（2）下列关于CH4和CO2的说法正确的是_______（填序号）。

a．固态CO2属于分子晶体

b．CH4分子中含有极性共价键，是极性分子

c．因为碳氢键键能小于碳氧键，所以CH4熔点低于CO2

d．CH4和CO2分子中碳原子的杂化类型分别是sp3和sp

（3）在Ni基催化剂作用下，CH4和CO2反应可获得化工原料CO和H2.

基态Ni原子的电子排布式为_______，该元素位于元素周期表的第_____族。

Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni（CO）4,1molNi（CO）4中含有___molσ键。

（4）一定条件下，CH4和CO2都能与H2O形成笼状结构（如下图所示）的水合物晶体，其相关参数见下表。

CH4与H2O形成的水合物俗称“可燃冰”。

“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是________。

为开采深海海底的“可燃冰”，有科学家提出用CO2置换CH4的设想。

已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586nm，根据上述图表，从物质结构及性质的角度分析，该设想的依据是________。

【答案】（13分）

（1）H、C、O；

（2）a、d；（3）

1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2；

；

8。

（4）

氢键、范德华力；

CO2的分子直径小于笼状空腔直径，且与H2O的结合力大于CH4。

根据表格数据可知，笼状空腔的直径是0.586nm，而CO2分子的直径是0.512nm，大于分子的直径，而且CO2与水分子之间的结合力大于CH4，因此可以实现用CO2置换CH4的设想。

【考点定位】考查元素的电负性的比较、原子核外电子排布式的书写、物质的晶体结构、化学键、物理性质的比较、配位化合物的形成及科学设想的构思等知识。

【名师点睛】元素的非金属性影响元素的电负性大小比较，要根据元素在周期表的位置及元素周期律，掌握元素的非金属性强弱比较方法进行判断。

了解元素的原子杂化与形成的化合物的结构关系，掌握元素的种类与形成化学键的类别、晶体类型的关系，了解影响晶体熔沸点的因素及作用、掌握原子核外电子排布时遵循的能量最低原理、保利不相容原理和洪特规则、原子核外电子排布的能级图，正确写出原子核外电子排布式、确定元素在周期表的位置，结合微粒的直径大小和晶体结构特点分析温室气体CH4和CO2的转化和利用。

掌握原子结构的基本理论和元素周期律知识是本题的关键。

本题较为全面的考查了考生对物质结构的掌握情况。

5．【2015海南化学】[选修3—物质结构与性质]

19—Ⅰ（6分）下列物质的结构或性质与氢键无关的是

A．乙醚的沸点B．乙醇在水中的溶解度

C．氢化镁的晶格能D．DNA的双螺旋结构

19—Ⅱ（14分）钒（23V）是我国的丰产元素，广泛用于催化及钢铁工业。

回答下列问题：

（1）钒在元素周期表中的位置为，其价层电子排布图为。

（2）钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。

晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为、。

（3）V2O5常用作SO2转化为SO3的催化剂。

SO2分子中S原子价层电子对数是对，分子的立体构型为；SO3气态为单分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为；SO3的三聚体环状结构如图2所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为；该结构中S—O键长由两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较短的键为（填图2中字母），该分子中含有个σ键。

（4）V2O5溶解在NaOH溶液中，可得到钒酸钠（Na3VO4），该盐阴离子的立体构型为；也可以得到偏钒酸钠，其阴离子呈如图3所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为。

【答案】19—ⅠAC。

19—Ⅱ

（1）第4周期ⅤB族，电子排布图略。

（2）4，2。

（3）2，V形；sp2杂化；sp3杂化；a，12。

（4）正四面体形；NaVO3。

【考点定位】本题考查物质结构与性质选修模块，涉及原子结构、分子结构和晶体结构。

6．【2015江苏化学】[物质结构与性质]下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：

2Cr2O72－＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O→4[Cr（H2O）6]3＋＋3CH3COOH

（1）Cr3＋基态核外电子排布式为_________；配合物[Cr（H2O）6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是________（填元素符号）。

（2）CH3COOH中C原子轨道杂化类型为______________；1molCH3COOH分子中含有δ键的数目为______。

（3）与H2O互为等电子体的一种阳离子为________（填化学式）；H2O与CH3CH3OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为___________。

【答案】

（1）1s22s22p63s23p63d3或[Ar]2d3，O；

（2）sp3、sp2，7mol或7NA；（3）H2F＋，H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键。

【解析】

（1）Cr属于第四周期ⅥB族，根据洪特特例，Cr3＋基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d3或[Ar]2d3，Cr3＋提供空轨道，另一方提供孤电子对，只有氧元素有孤电子对，与Cr3＋形成配位键的原子是O；

（2）甲基中碳原子有4个δ键，无孤电子对，价层电子对数为4，则杂化类型是sp3，羧基中碳有3个δ键，无孤电子对，价层电子对数3，则杂化类型是sp2，两个成键原子间只能形成1个δ键，根据醋酸的结构简式，得出含有7mol或7NA；（3）等电子体：

原子总数相等，价电子总数相等，故与H2O等电子体的是H2F＋，溶解度除相似相溶外，还跟能形成分子间氢键、反应等有关，因此形成分子间氢键的缘故。

【考点定位】考查物质结构、电子排布式、杂化类型、共价键类型、等电子体、溶解度等知识。

【名师点睛】涉及了洪特特例、电子排布式的书写、杂化类型和价层电子对数之间的关系、δ键的特性、等电子体的判断、溶解度的问题，都是基础性的知识，能使学生拿分，这次没涉及晶胞问题，估计明年会涉及，复习时多注意这块知识，让学生夯实基础，提高基础知识的运用。