化学新课标全国卷二.docx

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化学新课标全国卷二

2014新课标全国卷二

1．下列过程没有发生化学反应的是

A．用活性炭去除冰箱中的异味

B．用热碱水清除炊具上残留的油污

C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保存水果

D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装

2．四联苯

的一氯代物有

A．3种B．4种C．5种D．6种

3．下列反应中，反应后固体物质增重的是

A．氢气通过灼热的CuO粉末B．二氧化碳通过Na2O2粉末

C．铝与Fe2O3发生铝热反应D．将锌粒投入Cu（NO3）2溶液

4．下列图示实验正确的是

5．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是

A．pH=5的H2S溶液中，c（H+）=c（HS－）=1×10—5mol·L—1

B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1

C．pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：

c（Na＋）+c（H＋）=c（OH－）+c（HC2O4－）

D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c（Na＋）：

①＞②＞③

6．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。

下列叙述错误的是

A．a为电池的正极

B．电池充电反应为LiMn2O4

Li1-xMn2O4+xLi

C．放电时，a极锂的化合价发生变化

D．放电时，溶液中Li＋从b向a迁移

7．室温下，将1mol的CuSO4·5H2O（s）溶于水会使溶液温度降低，热效应为△H1，将1mol的CuSO4（s）溶于水会使溶液温度升高，热效应为△H2；CuSO4·5H2O受热分解的化学方程式为：

CuSO4·5H2O（s）△CuSO4（s）+5H2O（l），热效应为△H3。

则下列判断正确的是

A．△H2＞△H3B．△H1＜△H3

C．△H1+△H3=△H2D．△H1+△H2＞△H3

8．（13分）在容积为1.00L的容器中，通入一定量的N2O4，发生反应N2O4（g）2NO2（g），随温度升高，混合气体的颜色变深。

回答下列问题：

（1）反应的△H0（填“大于”“小于”）；100℃时，体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。

在0~60s时段，反应速率v（N2O4）为mol·L-1·s-1反应的平衡常数K1为。

（2）100℃时达到平衡后，改变反应温度为T，c（N2O4）以0.0020mol·L-1·s-1的平均速率降低，经10s又达到平衡。

①T100℃（填“大于”“小于”），判断理由是。

②列式计算温度T是反应的平衡常数K2

（3）温度T时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡向（填“正反应”或“逆反应”）方向移动，判断理由是。

9．（15分）

（1）铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层。

铅在元素周期表的位置为第周期．第族；PbO2的酸性比CO2的酸性（填“强”或“弱”）。

（2）PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为。

（3）PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为；PbO2也可以通过石墨为电极，Pb（NO3）2和Cu（NO3）2的混合溶液为电解液电解制取。

阳极发生反应的电极反应式为，阴极上观察到的现象是；若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极发生的电极反应式为，这样做的主要缺点是。

（4）PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失重的4.0%（即样品起始质量—a点固体质量/样品起始质量×100%）的残留固体。

若a点固体组成表示为PbOx或mPbO2·nPbO，列式计算x值和m:

n值。

12．[化学选修——5：

有机化学基础]（15分）

立方烷（

）具有高度的对称性．高致密性．高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。

下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：

回答下列问题：

C的结构简式为，E的结构简式为。

③的反应类型为，⑤的反应类型为

化合物A可由环戊烷经三步反应合成：

反应1的试剂与条件为；反应2的化学方程式为；反应3可用的试剂为。

在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是（填化合物代号）。

I与碱石灰共热可转化为立方烷。

立方烷的核磁共振氢谱中有个峰。

立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有种。

13．（15分）某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。

为测定其组成，进行如下实验。

①氨的测定：

精确称取wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1mol·L—1的盐酸标准溶液吸收。

蒸氨结束后取下接收瓶，用c2mol·L—1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。

②氯的测定：

准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点（Ag2CrO4为砖红色）。

回答下列问题：

（1）装置中安全管的作用原理是。

（2）用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用式滴定管，可使用的指示剂为。

（3）样品中氨的质量分数表达式为。

（4）测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将（填“偏高”或“偏低”）。

（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是；滴定终点时，若溶液中c（Ag＋）=2.0×10—5mol·L—1，c（CrO42—）为mol·L—1。

（已知：

Ksp（Ag2CrO4）=1.12×10—12）

（6）经测定，样品X中钴．氨．氯的物质的量之比为1:

6:

3，钴的化合价为，制备X的化学方程式为；X的制备过程中温度不能过高的原因是。

参考答案

1．A

【解析】

试题分析：

A、用活性炭去除冰箱中的异味是利用活性炭的吸附作用，属于物理变化，没有发生化学变化，正确；B、用热碱水清除炊具上残留的油污是利用油脂在碱性条件下发生较为彻底的水解反应，属于化学变化，错误；C、用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保存水果是利用高锰酸钾溶液将催熟水果的乙烯氧化，属于化学变化，错误；D、用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装，硅胶具有吸水性，可防止食品受潮，属于物理变化；铁粉可防止食品氧化，属于化学变化，错误。

考点：

考查化学与生活、化学常识，涉及物理变化与化学变化的判断及相关物质的性质。

2．C

【解析】

试题分析：

由四联苯的结构简式知，四联苯中的氢原子有5种，故四联苯的一氯代物有5种，选C。

考点：

考查有机物的结构、同分异构体数目的确定。

根据有机物的结构利用“等效氢”的概念准确判断氢原子的种类是得分的关键。

3．B

【解析】

试题分析：

A、氢气通过灼热的CuO粉末发生的反应为CuO+H2△Cu+H2O，固体由CuO变为Cu，反应后固体质量减小，错误；B、二氧化碳通过Na2O2粉末发生的反应为2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2，固体由Na2O2变为Na2CO3，反应后固体质量增加，正确；C、铝与Fe2O3发生铝热反应，化学方程式为2Al+Fe2O3

Al2O3+2Fe，反应前后各物质均为固体，根据质量守恒定律知，反应后固体质量不变，错误；D、将锌粒投入Cu（NO3）2溶液发生的反应为Zn+Cu（NO3）2====Zn（NO3）2+Cu，固体由Zn变为Cu，反应后固体质量减小，错误。

考点：

考查元素化合物知识、根据化学方程式计算。

4．D

【解析】

试题分析：

A、除去粗盐溶液中的不溶物用过滤的方法，玻璃棒下端应紧靠过滤器中三层滤纸一侧，与题给装置不符，错误；B、碳酸氢钠受热分解为固体加热制气体，为防止水倒流炸裂试管，试管口应略向下倾斜，错误；C、除去CO气体中的CO2气体，应将混合气体通入盛有氢氧化钠溶液的洗气瓶，气流方向应为长管进气，短管出气，错误；D、乙酸乙酯的制备演示实验如图所示，正确。

考点：

考查化学实验基本操作、实验装置的评价。

5．D

【解析】

试题分析：

A、H2S溶液中，存在H2S

H++HS-、HS-

H++S2-、H2O

H++OH-，根据上述反应知，pH=5的H2S溶液中，c（H+）=1×10—5mol·L—1＞c（HS－），错误；B、一水合氨为弱电解质，加水稀释，促进其电离，pH变化比强碱小。

pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a＜b+1，错误；C、根据电荷守恒知，pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：

c（Na＋）+c（H＋）=c（OH－）+c（HC2O4－）+2c（C2O42－），错误；D、酸性：

CH3COOH＞H2CO3＞HClO，根据盐类水解规律：

组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，物质的量浓度相同时，溶液的碱性越强，PH越大，故pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c（Na＋）：

①＞②＞③，正确。

考点：

考查电解质溶液中离子浓度大小关系，涉及弱电解质的电离、盐类的水解及三个守恒式的应用。

6．C

【解析】

试题分析：

根据题给装置图判断，b电极为原电池的负极，电极反应式为Li—e－

Li＋，a电极为原电池的正极，电极反应式为Li1-xMn2O4+xLi＋+xe－

LiMn2O4。

A、根据上述分析知，a为电池的正极，正确；B、电池充电反应为LiMn2O4

Li1-xMn2O4+xLi，正确；C、放电时，a极锰的化合价降低，而锂的化合价不发生变化，错误；D、放电时，溶液中Li＋由负极向正极迁移，即从b向a迁移，正确。

考点：

考查原电池原理、化学电源。

熟练掌握原电池原理，准确判断正、负极，明确两极的电极反应及电池反应是解题的关键。

7．B

【解析】

试题分析：

根据题意知，CuSO4·5H2O（s）溶于水的热化学方程式为CuSO4·5H2O（s）

Cu2＋（aq）+SO42—（aq）+5H2O（l），△H1＞0；CuSO4（s）溶于水的热化学方程式为CuSO4（s）

Cu2＋（aq）+SO42—（aq），△H2＜0；根据盖斯定律知，CuSO4·5H2O受热分解的热化学方程式为：

CuSO4·5H2O（s）

CuSO4（s）+5H2O（l），△H3=△H1—△H2＞0。

A、根据上述分析知，△H2＜△H3，错误；B、根据上述分析知，△H1＜△H3，正确；C、根据上述分析知，△H3=△H1—△H2，错误；D、根据上述分析知，△H1+△H2＜△H3，错误。

考点：

考查△H大小比较、盖斯定律。

8．

（1）大于0.0010.36mol·L—1。

（2）①大于；反应正方向吸热，反应向吸热方向进行，故温度升高

②平衡时，c（NO2）=0.120mol·L—1+0.002mol·L—1·s—1×10s×2=0.160mol·L—1

c（N2O4）=0.040mol·L—1—0.002mol·L—1·s—1×10s=0.02mol·L—1

K2=（0.160mol·L—1）2/0.020mol·L—1=1.3mol·L—1

（3）逆反应对气体分子数增大的反应，增大压强平衡向逆反应方向移动

【解析】

试题分析：

（1）根据题意知，随温度升高，混合气体的颜色变深，二氧化氮的浓度增大，说明平衡向正反应方向移动；当其他条件不变时，升高温度，平衡向吸热反应方向移动，故△H大于0。

根据题给图像知，0——60s时段，N2O4的物质的量浓度变化为0.060mol·L—1，根据公式v=△c/△t计算，v（N2O4）=0.001mol·L—1·s—1；分析题给图像知，二氧化氮的平衡浓度为0.120mol·L—1，四氧化二氮的平衡浓度为0.040mol·L—1，K1=[NO2]2/[N2O4]=0.36mol·L—1。

（2）①根据题意知，改变反应温度为T后，c（N2O4）以0.0020mol·L-1·s-1的平均速率降低，即平衡向正反应方向移动，又反应正方向吸热，反应向吸热方向进行，故为温度升高，T大于1000C，答案为：

大于；反应正方向吸热，反应向吸热方向进行，故温度升高；②根据题意知，平衡时，c（NO2）=0.120mol·L—1+0.002mol·L—1·s—1×10s×2=0.160mol·L—1，c（N2O4）=0.040mol·L—1—0.002mol·L—1·s—1×10s=0.02mol·L—1，K2=（0.160mol·L—1）2/0.020mol·L—1=1.3mol·L—1。

（3）温度为T时，反应达平衡，将反应容器的体积减小一半，即增大压强，当其他条件不变时，增大压强，平衡向气体物质平衡向气体物质系数减小的方向移动，即向逆反应方向移动，答案为：

逆反应对气体分子数增大的反应，增大压强平衡向逆反应方向移动。

考点：

考查与化学反应速率和化学平衡相关的图像，化学反应速率和化学平衡的计算及反应速率与化学平衡的影响因素。

9．

（1）六ⅣA弱

（2）PbO2+4HCl（浓）△PbCl2+Cl2↑+2H2O

（3）PbO+ClO－

PbO2+Cl－Pb2＋+2H2O—2e－

PbO2↓+4H＋

石墨上包上铜镀层Pb2＋+2e－

Pb↓不能有效利用Pb2＋

（4）根据PbO2△PbOx+（2—x/2）O2↑，有（2—x/2）×32=239×4.0%，x=2—（239×4.0%/16）=1.4，根据mPbO2·nPbO，2m+n/m+n=1.4，m:

n=2/3。

【解析】

试题分析：

（1）根据题给信息知，铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层，碳位于第二周期，则铅在元素周期表的位置为第六周期、第ⅣA族；根据同主族元素性质递变规律判断，PbO2的酸性比CO2的酸性弱。

（2）根据题意知，PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体氯气，迁移二氧化锰与浓盐酸的反应知，反应的化学方程式为PbO2+4HCl（浓）△PbCl2+Cl2↑+2H2O。

（3）根据题给信息知，PbO与次氯酸钠溶液反应生成PbO2和氯化钠，反应的离子方程式为PbO+ClO－

PbO2+Cl－；根据题给信息知，电解池阳极发生氧化反应，即Pb2＋失电子被氧化生成PbO2，电极反应式为Pb2＋+2H2O—2e－

PbO2↓+4H＋，阴极上发生还原反应，电极反应式为：

Cu2＋+2e－

Cu↓，观察到的现象是石墨上包上铜镀层；若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极发生的电极反应式为Pb2＋+2e－

Pb↓，这样做的主要缺点是不能有效利用Pb2＋。

（4）根据题给信息知，PbO2在加热过程发生的反应为PbO2△PbOx+（2—x/2）O2↑，则有（2—x/2）×32=239×4.0%，x=2—（239×4.0%/16）=1.4，根据mPbO2·nPbO，2m+n/m+n=1.4，m:

n=2/3。

考点：

考查元素周期表、元素周期律，根据信息书写方程式，电解原理的应用，与化学反应相关的图像及计算。

10．

（1）②③④

（2）5/3

（3）Ca2＋+SO42—====CaSO4↓Mg（OH）269.6

（4）MgCl2

Mg+Cl2↑

Mg+2H2O

Mg（OH）2+H2↑

【解析】

试题分析：

（1）用混凝法只能除去海水中的悬浮物，不能获取淡水，故设想和做法可行的是②③④。

（2）利用化合价升降法配平氧化还原方程式：

3Br2+6Na2CO3+3H2O==== 5NaBr + NaBrO3+6NaHCO3，则吸收1molBr2时转移的电子为5/3mol。

（3）根据浓海水的成分及工艺流程知，脱硫阶段为用钙离子除去浓海水中的硫酸根，主要反应的离子方程式为Ca2＋+SO42—====CaSO4↓；由题给流程图知，产品2的化学式为Mg（OH）2，1L浓海水含镁离子28.8g，物质的量为1.2mol，根据镁元素守恒知，最多可得到Mg（OH）21.2mol，质量为69.6g。

（4）采用石墨阳极、不锈钢阴极电解熔融的氯化镁，发生反应的化学方程式为MgCl2

Mg+Cl2↑；电解时，若有少量水存在，高温下镁与水发生反应会造成产品镁的消耗，有关反应的化学方程式为Mg+2H2O

Mg（OH）2+H2↑。

考点：

考查化学与技术，海水的综合利用。

11．

（1）N

（2）sp3H2O2、N2H4

（3）HNO2、HNO3H2SO3

（4）+1

（5）SO42—共价键和配位键H2OH2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱

【解析】

试题分析：

根据题意知，周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大。

a的核外电子总数与其电子层数相同，则a为氢元素；b的价电子层中的未成对电子有3个，则b为氮元素；c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，则c为氧元素；d与c同主族，则d为硫元素；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子，则e为铜元素。

（1）同周期由左向右第一电离能呈递增趋势，但当元素原子的轨道呈全满、全空、半充满状态时，较稳定；同主族由上到下第一电离能逐渐减小，氮原子2p轨道为半充满状态，较稳定，则N、O、S中第一电离能最大的是N；e为铜元素，价层电子轨道示意图为

。

（2）a为氢元素，和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子为氨分子，中心原子的杂化方式为sp3；分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物是H2O2、N2H4、C2H6等。

（3）这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是HNO2、HNO3；酸根呈三角锥结构的酸是H2SO3。

（4）根据O和Cu形成的离子化合物的晶胞结构判断，该化合物的化学式为Cu2O，则e离子的电荷为+1。

（5）根据题给信息知，这5种元素形成的一种1:

1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构，为硫酸根；阳离子呈轴向狭长的八面体结构结合图2知，该化合物的化学式为[Cu（NH3）4（H2O）2]SO4。

则该化合物中阴离子为SO42—，阳离子中存在的化学键类型有共价键和配位键；该化合物加热时首先失去的组分是H2O，判断理由是H2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱。

考点：

考查物质结构与性质，涉及元素推断、元素周期律，核外电子排布规律，共价键与分子结构和性质，晶体结构相关知识。

12．

（1）

（2）取代反应消去反应

（3）Cl2/光照

O2/Cu

（4）G和H

（5）1

（6）3

【解析】

试题分析：

（1）根据题给流程图知，

与NBS在过氧化氢存在的条件下加热发生取代反应生成

，

在氢氧化钠乙醇溶液加热的条件下发生消去反应生成C，C与NBS在过氧化氢存在的条件下加热发生取代反应生成

，可推得C的结构简式为

；与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成E，E的结构简式为

。

（2）根据题给流程图知，③的反应类型为取代反应，⑤的反应类型为消去反应。

（3）根据题给流程图知，环戊烷经反应1在光照条件下与氯气发生取代反应生成一氯环戊烷，一氯环戊烷在氢氧化钠溶液加热的条件下发生取代反应生成环戊醇，环戊醇在铜作催化剂的条件下发生氧化反应生成环戊酮。

反应1的试剂与条件为Cl2/光照；反应2的化学方程式为

反应3可用的试剂为O2/Cu。

（4）在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是G和H，二者的分子式均为C9H6O2Br2。

（5）根据立方烷的结构知，立方烷的核磁共振氢谱中有1个峰。

（6）根据立方烷的结构知，立方烷的分子式为C8H8，二硝基取代物有3种（取代同一棱上的两个氢，取代面对角线上的两个氢，取代体对角线上的两个氢），利用换元法知，六硝基立方烷的结构有3种。

考点：

考查有机合成与有机综合推断，涉及结构简式的确定．反应类型的判断．化学方程式的书写．同分异构体的识别和书写。

13．

当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定

碱酚酞（或甲基红）

偏低

防止硝酸银见光分解2.8×10—3

+32CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2

2[Co（NH3）6]Cl3+2H2O温度过高过氧化氢分解、氨气逸出

【解析】

试题分析：

（1）分析题给装置知，装置中安全管的作用原理是当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定。

（2）用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用碱式滴定管，可使用的指示剂为酚酞（或甲基红）。

（3）根据题给信息知，氨的测定过程中发生反应HCl+NH3

NH4Cl，则样品中氨的物质的量与和氨气反应的HCl的物质的量相等，为（c1V1—c2V2）×10—3mol，则氨气的质量为

（c1V1—c2V2）×10—3×17g，质量分数表达式为

。

（4）测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好会导致氨气逸出，测定结果将偏低。

（5）测定氯的过程中，用硝酸银溶液滴定，硝酸银见光易分解，故使用棕色滴定管的原因是防止硝酸银见光分解；根据沉淀溶解平衡知识知，c（CrO42—）=Ksp（Ag2CrO4）/c2（Ag＋）=1.12×10—12/（2.0×10—5）2=2.8×10—3mol·L—1。

（6）根据题意知，样品X中钴、氨、氯的物质的量之比为1:

6:

3，则X的化学式为[Co（NH3）6]Cl3，利用化合价规则判断，钴的化合价为+3；根据题给信息知，CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水在活性炭催化下，合成橙黄色晶体X，化学方程式为2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2

2[Co（NH3）6]Cl3+2H2O；X的制备过程中温度不能过高的原因是温度过高过氧化氢分解、氨气逸出。

考点：

考查物质组成的实验测定，涉及化学实验基本操作、化学方程式的书写、实验方案分析及相关计算。