选择题答题栏
题号
7
8
9
10
11
12
13
答案
二、非选择题（共58分。
第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
）
（一）必考题：
共43分。
26.硝酸铈铵[（NH4）2Ce（NO3）6]广泛应用于电子、催化工业，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）（NH4）2Ce（NO3）6中铈（Ce）的化合价为________。
（2）加热（NH4）2Ce（NO3）6发生反应：
（NH4）2Ce（NO3）6
CeO2·8OH＋8M↑；CeO2·8OH
CeO2＋4H2O＋2O2↑。
M的化学式为________；在空气中加热硝酸铈铵晶体除固体颜色发生变化外，还可能观察到的现象是________________________。
（3）步骤Ⅰ的过程为将Ce（NO3）3·6H2O溶于水配成溶液，用氨水调pH在5～6，以H2O2使铈完全氧化沉淀出Ce（OH）4。
写出制备氢氧化铈的总反应的离子方程式：
________________________________________________________________。
（4）（NH4）2Ce（NO3）6在水中的溶解度与温度、硝酸浓度的关系如图所示。
下列说法正确的是________（填字母）。
A．硝酸浓度相同时，硝酸铈铵晶体的溶解度随温度降低而减小
B．温度相同时，硝酸浓度越大，硝酸铈铵晶体的溶解度越大
C．硝酸浓度越大，温度对硝酸铈铵晶体的溶解度影响越小
（5）298K时，Ksp[Ce（OH）4]＝1×10－29。
在步骤Ⅰ中，为了使c（Ce4＋）≤1×10－5mol·L－1，需控制溶液pH不低于________。
（6）氢氧化铈溶于硫酸得到硫酸铈，标准硫酸铈溶液常作Fe2＋的滴定剂。
为了测定KMnO4溶液浓度，进行如下实验：
取xmLKMnO4溶液于锥形瓶中，加入V1mLc1mol·L－1（NH4）2Fe（SO4）2溶液（过量），充分反应后，用c2mol·L－1标准Ce（SO4）2溶液滴定Fe2＋至终点，消耗V2mL标准Ce（SO4）2溶液（滴定反应：
Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋）。
c（KMnO4）＝________mol·L－1（用代数式表示）；若盛装标准硫酸铈溶液的滴定管没有用待装液润洗，则测得的结果________（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
解析：
（2）根据原子守恒知，M为NO，在空气中NO迅速转化成NO2。
（3）双氧水作氧化剂，氨水作沉淀剂，根据原子守恒、得失电子守恒和电荷守恒写出离子方程式。
（4）从题图看出，硝酸浓度相同时，随着温度升高，硝酸铈铵晶体的溶解度增大，A项正确；温度相同时，硝酸铈铵晶体的溶解度随硝酸浓度的增大而减小，B项错误；从题图看出，硝酸浓度越小，曲线斜率越大，所以，硝酸浓度越小，温度对硝酸铈铵晶体的溶解度影响越大，C项正确。
（5）c（OH－）＝
≥
mol·L－1＝1×10－6mol·L－1，c（H＋）＝
≤1×10－8mol·L－1，pH＝－lgc（H＋）≥8。
（6）根据得失电子守恒有：
c（KMnO4）·x×10－3L×5＋c2V2×10－3mol＝c1V1×10－3mol，c（KMnO4）＝
mol·L－1。
若滴定管未用待装液润洗，则V2偏大，测得的结果偏低。
答案：
（1）＋4
（2）NO 产生红棕色气体
（3）2Ce3＋＋H2O2＋6NH3·H2O===2Ce（OH）4↓＋6NH
（4）AC （5）8 （6）
偏低
27.铝氢化钠（NaAlH4）是有机合成的一种重要还原剂。
一般的制备方法是将AlCl3溶于有机溶剂，再把所得溶液滴加到NaH粉末上，可制得铝氢化钠。
实验要求和装置如下，回答下列问题：
（1）制取铝氢化钠要在非水溶液中进行，主要原因是________________________________（用化学方程式表示）。
用下列装置制取少量铝氢化钠（含副产物处理）较为合理的是__________。
（2）对于原料AlCl3的制取，某兴趣小组设计了如下装置：
①连接好装置后，应进行的第一步操作是_________；为保证产物的纯净，应待D中__________（填现象）再加热酒精灯。
②B装置中盛装饱和NaCl溶液，实验开始后B中产生的现象是_________，选择饱和NaCl溶液的理由是____________________。
③C装置的作用是_________；若无C装置，试预测实验后D中生成物除AlCl3外可能还含有_______。
（填化学式）
④上述装置存在的明显缺陷是_________。
解析：
（1）铝氢化钠和氢化钠中－1价的H均易与水反应，反应的化学方程式为NaAlH4＋2H2O===NaAlO2＋4H2↑（或写为NaH＋H2O===NaOH＋H2↑），为防止变质，制取铝氢化钠必须在非水溶液中进行；AlCl3与有机溶剂形成的溶液与NaH固体在室温下发生反应AlCl3＋4NaH===NaAlH4＋3NaCl，装置A、B都是固体物质加热制取，物质的状态、反应条件不符合，C、D从物质状态来看都可用于制取NaAlH4，但若AlCl3中含有少量结晶水，用该氯化铝制取NaAlH4时，就会同时产生密度比空气小的氢气，氢气只能用向下排空气方法收集，装置C中用的是向上排空气方法，不适用于氢气的收集，故合理选项是D；
（2）①有气体参加的化学反应，在连接装置后，应进行的第一步操作是检查装置的气密性；为保证产物的纯净，应待D中充满黄绿色气体时再加热酒精灯，以赶走装置中空气，防止Al与装置内空气中的O2反应；
②饱和食盐水中存在溶解平衡，氯气在水中存在化学平衡。
HCl极易溶于水，当HCl溶于水后c（Cl－）增大，NaCl的溶解平衡和Cl2与水发生的可逆化学反应的平衡均向逆向移动，从而看到的现象是有白色晶体析出，该操作同时又降低了氯气的溶解度；
③C装置盛有浓硫酸，其作用是干燥氯气；若无C装置，潮湿的氯气与Al在反应时，产生的AlCl3有少量与水反应，部分变为Al（OH）3和HCl，随着水分的蒸发，HCl挥发，固体变为Al（OH）3，加热Al（OH）3发生分解反应产生Al2O3，因此实验后D中生成物除AlCl3外可能还含有Al2O3；
④Cl2是有毒气体，不能随意排入大气，否则会造成大气污染。
答案：
（1）NaAlH4＋2H2O===NaAlO2＋4H2↑（或写为NaH＋H2O===NaOH＋H2↑） D
（2）①检查装置的气密性 充满黄绿色气体时 ②白色晶体析出 既能除去HCl，又能降低Cl2的溶解度 ③干燥 Al2O3 ④没有尾气处理装置，会造成大气污染
28.1）.已知2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）的反应历程分两步：
①2NO（g）
N2O2（g）（快）
v正＝k1正·c2（NO），
v1逆＝k1逆·c（N2O2）
②N2O2（g）＋O2（g）
2NO2（g）（慢）
v2正＝k2正·c（N2O2）·c（O2），v2逆＝k2逆·c2（NO2）
（1）K1＝________（用k1正、k1逆表示），K2＝________（用k2正、k2逆表示）。
（2）一定温度下，反应2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）达到平衡状态，该反应的平衡常数K＝________（用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示），反应①的活化能E1与反应②的活化能E2的大小关系为E1________E2（填“>”“<”或“＝”）。
2）.CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g）。
在密闭容器中充有10molCO和20molH2，在催化剂作用下发生反应生成甲醇，改变条件，测得CO的平衡转化率与温度（T）、压强（p）的关系如图所示。
则该反应的ΔH________0（填“>”或“<”）。
若达到平衡状态A时，容器的体积为10L，则在平衡状态B时平衡常数K＝_______，此时容器的体积为_______L。
3）．向M、N两个装置中分别充入相同投料比的N2、H2，进行合成氨反应，各反应1小时，测定不同温度下N2的转化率，得到下图。
（1）N2、H2在M、N两装置中反应时，不同的条件可能是
____________________________________________________________________。
（2）在300℃时，a、b两点转化率存在差异的原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
解析：
1）.
（1）根据v正＝v逆和K表达式可确定。
（2）2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）是①＋②得到，故K＝K1·K2＝
。
活化能越低，反应速率越快，故E12）根据图像，随温度升高，CO的转化率降低，说明平衡逆向移动，所以ΔH<0；当达到平衡状态A时，容器的体积为10L，此时CO的转化率为50%，则
CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g）
起始/（mol·L－1） 1 2 0
转化/（mol·L－1）0.510.5
平衡/（mol·L－1）0.510.5
K＝
＝1，因A、B反应温度相等，则平衡常数相等，且B点时CO的转化率为80%，则
CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g）
起始/mol 10 20 0
转化/mol8168
平衡/mol248
设体积为VL，则有
＝1，解得V＝2。
3）.
（1）M、N装置点线在c点相交，c点之后重合，即在此温度下N2的转化率相同，两装置所达平衡相同，又两装置中N2、H2的投料比相同，且达平衡前M中N2的转化率始终比N中大，即M中反应速率快，因此M中使用了催化剂。
（2）M装置中使用了催化剂，a点反应速率快，且合成氨的反应是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，N2的转化率减小，故a点时反应已达到平衡，b点反应速率慢，且反应没达到平衡，故虽然a、b两点温度相同，但转化率不同。
答案：
1）.
（1）
（2）
<
2）.< 1 2
3）.
（1）M装置中使用了催化剂
（2）M装置中使用了催化剂，a点反应速率快，达到了平衡，b点反应速率慢，没达到平衡
（二）选考题：
共15分。
请考生从2道化学题中任选一题作答。
如果多做则按所做的第一题计分。
35.a、b、c、d、e、f、g为原子序数依次增大的七种元素，f、g为第四周期元素，其他为短周期主族元素；这些元素的信息如下：
a有三种核素，最重的核素是最轻的质量的3倍
b元素与a元素形成的化合物的水溶液显碱性
c原子的第一至第四电离能分别是：
I1＝738kJ·mol－1、I2＝1451kJ·mol－1、I3＝7733kJ·mol－1、I4＝10540kJ·mol－1
d元素的主族序数与周期数相等
e原子核外所有p轨道全满或半满
f是前四周期中（稀有气体除外）原子半径最大的
g在周期表的第7列
请回答下列问题：
（1）e元素的一种单质（Y）分子为正四面体，一个Y分子中共含________个共价键。
（2）根据对角线规则，与c元素性质相似的是________；其在空气中燃烧主要产物的电子式是________，同时还有少量的________生成。
（3）元素b与a形成的显碱性的物质的中心原子有________对孤对电子，其VSEPR模型为________；该分子为________（填“极性”或“非极性”）分子。
向硫酸铜溶液中逐滴加入其水溶液，可观察到的现象为__________________________。
（4）f单质的晶胞如图1所示，若设该晶胞的密度为ρg·cm－3，阿伏加德罗常数的值为NA，f原子的摩尔质量为Mg·mol－1，则f原子的半径为________cm。
（5）c的氧化物具有NaCl型结构（如图2），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得其晶胞参数为anm，则r（O2－）为________nm（用含a的算式表示，不必运算化简，下同）。
g的氧化物也属于NaCl型结构，晶胞参数为bnm，则r（g2＋）为________nm（用含a、b的算式表示）。
解析：
根据提供信息，可以推断a为H，b为N，c为Mg，d为Al，e为P，f为K，g为Mn。
（1）该单质为P4,1个P4分子中含有6个P—P键。
（2）与Mg处于对角线位置的为Li。
根据对角线规则，Li在空气中燃烧生成Li2O，同时生成少量Li3N。
（3）NH3中N有1对孤对电子，其价层电子对数为3＋1＝4，VSEPR模型为四面体形。
向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水，先生成蓝色沉淀Cu（OH）2，后沉淀溶解，得到[Cu（NH3）4]SO4深蓝色溶液。
（4）单质钾的晶胞堆积方式为体心立方堆积，设K的原子半径为rcm，晶胞边长为acm，则
a＝4r，以该晶胞为研究对象，该晶胞含有K原子数目为8×
＋1＝2，则
g＝ρg·cm－3×（acm）3，a＝
，故r＝
a＝
。
（5）由题意知，MgO的晶胞中O2－采用面心立方最密堆积方式，即O2－相互接触，面对角线长度是O2－半径长度的4倍，即4r（O2－）＝
anm，解得r（O2－）＝
anm；MnO也属于NaCl型结构，则2r（O2－）＋2r（Mn2＋）＝bnm，r（Mn2＋）＝
nm。
答案：
（1）6
（2）Li Li＋[
]2－Li＋ Li3N
（3）1 四面体 极性 先产生蓝色沉淀，后沉淀溶解得深蓝色溶液 （4）
×
（5）
美托洛尔可用于治疗各类型高血压及心绞痛，其一种合成路线如下：
已知：
①CH3COCH2R
CH3CH2CH2R
②B～F苯环上均只有两个取代基
回答下列问题：
（1）A的化学名称是________，C中含氧官能团的名称是________。
（2）E→F的反应类型是________，G的分子式为________。
（3）D的结构简式为________________________________________________。
（4）反应B→C的化学方程式为___________________________________________________________________________________________________________________________________________。
（5）芳香族化合物W是G的同分异构体，W能发生水解反应，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为9∶3∶2∶2，写出一种符合要求的W的结构简式：
________。
（6）4苄基苯酚（
）是一种药物中间体，请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备4苄基苯酚的合成路线（无机试剂任用）。
解析：
由B的分子式、C的结构，可知B与氯气发生取代反应生成C，故B为
，逆推可知A为CH3CHO。
C发生信息①中还原反应生成D为
，对比D、E的分子式，结合反应条件，可知D中氯原子水解、酸化得到E为
，由G的结构可知，E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F，F中酚羟基上H原子被取代生成G，故F为
，对比G、美托洛尔的结构可知，G发生开环加成生成美托洛尔。
（5）芳香族化合物W是G的同分异构体，W能发生水解反应，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为9∶3∶2∶2，一种符合要求的W的结构简式：
（6）苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛，苯甲醛与苯酚反应生成
，最后与Zn（Hg）/HCl作用得到目标物。
答案：
（1）乙醛 羟基、羰基
（2）取代反应 C12H16O3
升级会员 