滴定分析的计算.docx

滴定分析的计算.docx

《滴定分析的计算.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《滴定分析的计算.docx（10页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

滴定分析的计算

.6滴定分析的计算

4.6.1原料药含量测定结果计算

原料药含量一般用百分含量（g/g）来表示。

例如：

对氨基水杨酸钠含量测定

取样品约0.4g，精密称定，用水18ml和盐酸溶液（1→2）15ml溶解，用亚硝酸钠标准液（L）滴定，每1ml的亚硝酸钠标准液（L）相当于的无水对氨基水杨酸钠。

假设取样量0.4326g，亚硝酸钠标准液浓度为L，终点时消耗，计算其含量（干燥失重％）。

实验测得的量

含量＝───────×100％

供试品量

已知，实验测得的量＝V标准FT供试品的量＝W/N

其中V标准为终点时消耗标准液的体积（ml）

W为称样量

F为浓度因数

T为滴定度

N为稀释倍数稀释倍数的意义为：

第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。

原料药中一般为1。

原料药含量计算公式

V标准×F×T×NV标准×C实际×T×N

含量＝────────×100%=──────────×100％

WW×C理论

一般原料药含量是以干品计算，则原料药含量计算公式为：

V标准×C实际×T×N

含量＝─────────────────×100％

W×C理论×（1－干燥失重百分数）

×××1

则对氨基水杨酸钠含量＝─────────────×100％＝％。

××（1－％）

4.6.2液体制剂的含量测定结果计算

液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。

标示量对固体制剂，即每一个单元制剂中所含药品的规定量；对液体制剂，最常用的表示方法为：

每1ml中含有药物的规定量，或者本制剂的规定浓度。

例如：

氯化钾注射液，规格为10ml：

1g，它的标示量为0.1g或10%。

其含量测定方法；精密量取本品10ml，置100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，精密量取10ml，加水40ml，加糊精溶液（1→50）5ml，与指示剂5～8滴，用硝酸银标准液（L）滴定即得。

每1ml的硝酸银标准液（L）相当于的氯化钾。

假设硝酸银标准液的浓度为L，终点时消耗，计算含量。

实验测得的量

含量＝───────────────×100％

供试品按标示量计算的理论量

已知：

实验测得的量＝V标准FT

供试品按标示量计算的理论量＝V样品W标示量／N

V标准×F×T×N

则含量＝─────────────×100％

V样品×W标示量

V标准×C实际×T×N

含量＝─────────────×100％

V样品×C理论×W标示量

其中W标示量为供试品的标示量，其余同原料药计算公式。

则氯化钾注射液含量为：

×××100／10

含量＝──────────────────×100％＝％。

10××

4.6.3片剂、胶囊剂等含量测定结果计算（相当于标示量的百分数）

例如安乃近片含量测定：

取本品10片，精密称定，研细，精密称出适量，加规定的试剂溶解后用碘标准液（L）滴定即得。

每1ml的碘标准液（L）相当于的安乃近。

假设10片重5.3042g，精密称出细粉0.2842g，本品规格为0.5g，所用碘标准液浓度为L，终点时消耗，计算含量（以相当于标示量的百分数表示）。

实验测得的量

含量＝───────────────×100％

供试品按标示量计算的理论量

已知：

实验测得的量＝V标准FT

W样品W标示量

供试品按标示量计算的理论量＝──×──

W平均N

V标准×F×T×W平均×N

则含量＝──────────×100％

W样品×W标示量

V标准×C实际×T×W平均×N

含量＝─────────────×100％

W样品×C理论×W标示量

其中W样品：

精密称出的样品量（g）

W平均：

被测样品每一单元制剂的平均重量（g）。

则安乃近片含量为：

×××／10×1

含量＝───────────────────×100％＝％。

××

滴定分析应用与示例

4.7.1酸碱滴定法

例1直接滴定P166

阿司匹林原料含量测定：

精密称定本品0.4008g，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（L）滴定。

每1ml氢氧化钠滴定液（L）相当于的阿司匹林。

含阿司匹林不得少于％。

假设氢氧化钠滴定液浓度为mol/L，样品消耗氢氧化钠滴定液的体积为。

测得量V标准×C实际×T×N

含量＝───────×100％＝───────────×100％

供试量C理论×W

×××1

＝───────────────×100％＝％

×

例2剩余滴定（用空白实验校正）P167

阿司匹林片规格0.5g，含阿司匹林应为标示量的％～％。

含量测定：

取本品10片，精密称定，重量为5.4163g，研细，精密称取细粉0.3266g，（相当于阿司匹林0.3g），置锥形瓶中，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20ml，振摇使阿司匹林溶解，加酚酞指示液3滴，滴加氢氧化钠滴定液（L）至溶液显粉红色，再精密加氢氧化钠滴定液（L）40ml，置水浴上加热15分钟并时时振摇，迅速放冷至室温，用硫酸滴定液（L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。

每1ml氢氧化钠滴定液（L）相当于的阿司匹林。

假设氢氧化钠滴定液浓度为L，硫酸滴定液浓度为L，空白消耗硫酸滴定液的体积为，样品消耗硫酸滴定液的体积为。

单位制剂测得量

含量＝─────────×100％

单位制剂理论量

（V空白－V样品）×C硫酸实际×2×T氢氧化钠×W平均×N

＝────────────────────×100％

C氢氧化钠理论×W样品×W标示量

　　　　　（－）××2××／10×1

＝───────────────────────×100％

××

＝％。

有些药物具有酸性或碱性，但难溶于水，可先加入定量且过量的酸或碱标准溶液，待反应完全后，再用碱或酸标准溶液回滴。

例3氢氧化铝凝胶的制酸力检查

精密称定样品1.5036g，置250ml具塞锥形瓶中，精密加盐酸滴定液（L）50ml，密塞，在37℃不断振摇1小时，加溴酚蓝指示液6～8滴，用氢氧化钠滴定液（L）滴定至溶液显蓝色。

每1g样品消耗盐酸滴定液（L）应为～。

假设盐酸滴定液浓度为L，氢氧化钠滴定液浓度为L，样品消耗氢氧化钠滴定液体积为，计算制酸力为：

×50－×

────────────＝（ml）

×

例4非水滴定P174

中国药典2005年版中原料药“盐酸麻黄碱”的含量测定。

测定方法：

精密称定本品

（1）0.1516g,

（2）0.1506g，加冰醋酸10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白实验校正。

每1ml高氯酸滴定液（L）相当于的盐酸麻黄碱。

规定：

按干燥品计算，含盐酸麻黄碱不得少于％。

测定温度为24℃，高氯酸滴定液的浓度为L（标定温度为20℃），空白消耗高氯酸滴定液的体积为，样品消耗高氯酸滴定液的体积为

（1）,

（2），干燥失重％。

高氯酸滴定液的校正浓度为：

Ct=──────────＝（mol/L）

1+×（24－20）

（V样品－V空白）×Ct×T

含量＝────────────────×100%

C理论×W×（1－干燥失重）

（－）××

第一份样品含量＝──────────────×100%＝％

××（1－％）

（－）××

第二份样品含量＝───────────────×100%＝％

××（1－％）

平均含量：

％，RD：

％。

4.7.2沉淀滴定法

例1直接滴定P181

氯化铵片规格为0.3g，含氯化铵应为标示量的％～％。

取本品10片，精密称定，重量为3.8562g,研细，精密称定细粉0.1557g（约相当于氯化铵0.12g），加水50ml使氯化铵溶解，再加糊精溶液（1→50）5ml，荧光黄指示液8滴与碳酸钙0.10g，摇匀，用硝酸银滴定液（L）滴定。

每1ml硝酸银滴定液（L）相当于的氯化铵。

　单位制剂测得量V标准×C实际×T×W平均×N

含量＝────────×100％＝───────────×100％

单位制剂理论量W样品×C理论×W标示量

×××／10×1

＝────────────────────＝％

××

例2：

剩余滴定法（不用空白实验校正）P182蓝皮书P77

胆茶碱片规格为0.1g，含胆茶碱应为标示量的～％。

含量测定：

取本品20片，精密称定，重量为3.0422g，研细，精密称取细粉0.7614g（约相当于胆茶碱0.5g），置100ml量瓶中，加水70ml，时时振摇30分钟使胆茶碱溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液50ml，加氨试液8ml,置水浴上缓缓加热后，精密滴加硝酸银滴定液（L）20ml,摇匀后，继续置水浴上加热15分钟，放冷至5～10℃，20分钟后，用垂熔玻璃漏斗滤过，滤渣用水洗涤3次，每次10ml，合并滤液与洗液，加硝酸使呈酸性后，再加硝酸3ml，放冷，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液（L）滴定。

每1ml硝酸银滴定液（L）相当于的胆茶碱。

假设硝酸银滴定液浓度为mol/L，硫氰酸铵滴定液浓度为mol/L，样品消耗硫氰酸铵滴定液体积为。

　单位制剂测得量

含量＝────────×100％

单位制剂理论量

（C硝实际/C硝理论×20－C硫实际/C硫理论×V样）×T硝×W平均×N

＝─────────────────────────×100％

W样×W标示量

（×20－×）××／20×100／50

＝────────────────────────────×100％

××

＝％。

4.7.3络合滴定法

例1直接滴定P187

葡萄糖酸钙口服液规定含葡萄糖酸钙应为～％（g/ml），即每100ml葡萄糖酸钙溶液中含葡萄糖酸钙应为9.00g~10.50g。

含量测定：

精密量取本品5ml，置锥形瓶中，加水稀释使成100ml，加氢氧化钠试液15ml,与钙紫红素指示剂0.1g，用乙二胺四乙酸二钠滴定液（mol/L）滴定至溶液自紫色转变为纯蓝色。

每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（mol/L）相当于的葡萄糖酸钙。

假设乙二胺四乙酸二钠滴定液浓度为mol/L，样品消耗乙二胺四乙酸二钠滴定液。

　测得量V×C实际×T×N

含量＝────×100％＝─────────×100％

供试体积C理论×V样品

×××1

＝────────────────×100％＝％（g/ml）

×5

例2剩余滴定P188

氢氧化铝原料规定：

含氢氧化铝按Al2O3计算不得少于％。

含量测定：

精密称定本品0.6015g，加盐酸与水各10ml，加热溶解后放冷，滤过，取滤液置250ml量瓶中，滤器用水洗涤，洗液并入量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，精密量取25ml，加氨试液中和至恰析出沉淀，再滴加稀盐酸至沉淀恰溶解为止，加醋酸－醋酸铵缓冲液（）10ml,再精密加乙二胺四乙酸二钠滴定液（mol/L）25ml，煮沸3～5分钟，放冷，加二甲酚橙指示液1ml，用锌滴定液（mol/L）滴定，至溶液自黄色转变为红色，并将滴定结果用空白试验校正。

每1ml乙二胺四乙酸二钠滴定液（mol/L）相当于的Al2O3。

假设乙二胺四乙酸二钠滴定液浓度为mol/L，锌滴定液浓度为L，空白消耗锌滴定液体积为,样品消耗锌滴定液的体积为。

　测得量（V空白－V样品）×C锌实际×TEDTA×N

含量＝────×100％＝──────────────────×100％

供试量CEDTA理论×W样品

。

×

4.7.4氧化还原滴定法

例1直接滴定P193

维生素C注射液规格2ml：

0.1g，含维生素C应为标示量的～％。

含量测定：

精密量取本品4ml（约相当于维生素C0.2g），加水15ml与丙酮2ml，摇匀，放置5分钟，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液（L）滴定，至溶液显蓝色并持续30秒钟不褪。

每1ml碘滴定液（L）相当于的维生素C。

假设碘滴定液的浓度为L，样品消耗碘滴定液。

单位制剂测得量V滴定液×C实际×T×N

含量＝───────×100％＝──────────×100％

单位制剂理论量C理论×V样品×W标示量

×××1

＝───────────────×100％＝％。

×4×／2

例2剩余滴定P194

氨咖黄敏片规格每片含咖啡因15mg规定含咖啡因应为标示量的～％。

含量测定：

取本品30片，精密称定，重量为11.5268g，研细，精密称定细粉3.8446g（约相当于咖啡因150mg），置分液漏斗中，加稀硫酸20ml,振摇使咖啡因溶解，用氯仿提取4次（每次分别为40ml、30ml、20ml、10ml），合并氯仿液，置水浴上蒸干，残渣加稀硫酸30ml，加热回流1小时，放冷后移入100ml量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，滤过。

精密量取续滤液40ml置100ml量瓶中，精密加碘滴定液（L）50ml，用水稀释至刻度，摇匀，在

25℃避光放置15分钟，滤过，精密量取续滤液50ml，用硫代硫酸钠滴定液（L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml,继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。

每1ml碘滴定液（L）相当于的咖啡因。

假设碘滴定液浓度为L，硫代硫酸钠滴定液浓度为L，空白消耗硫代硫酸钠滴定液，样品消耗硫代硫酸钠滴定液为。

单位制剂测得量

含量＝────────×100％

单位制剂理论量

（V空白－V样品）×C硫实际×T碘×W平均×N

＝──────────────────×100％

C碘理论×W样品×W标示量×2

（－）×××30×100/40×100/50

＝──────────────────────────────×100％

×××2

＝％。

例4置换滴定P195

葡萄糖酸锑钠注射液规格6ml：

按锑（Sb）计0.6g，约相当于葡萄糖酸锑钠1.9g。

规定每1ml中含葡萄糖酸锑钠按锑（Sb）计算，应为～0.105g。

含量测定精密量取本品1ml，置具塞锥形瓶中，加水100ml，盐酸15ml与碘化钾试液10ml，密塞，振摇后，在暗处静置10分钟，用硫代硫酸钠滴定液（L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。

每1ml硫代硫酸钠滴定液（L）相当于的锑（Sb）。

假设硫代硫酸钠滴定液浓度为L，样品消耗硫代硫酸钠滴定液，空白消耗硫代硫酸钠滴定液。

测得量（V标准－V空白）×C实际×T×N

含量＝────×100％＝─────────────×100％

供试体积C理论×V样品

（－）×××1

＝─────────────────×100％＝0.098g。

×1

4.7.5重氮化滴定法P200

氨咖黄敏片中对乙酰氨基酚的含量测定，含对乙酰氨基酚应为标示量的～％。

规格：

每片含对乙酰氨基酚0.25g。

测定方法：

取本品30片，精密称定，重量为11.5268g，研细，精密称取细粉0.4624g（约相当于对乙酰氨基酚0.30g），加稀盐酸50ml，加热回流1小时，冷却至室温，加水50ml与溴化钾3g，将滴定管的尖端插入液面下约2／3处，用亚硝酸钠滴定液（L）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量水将尖端洗涤，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定至用玻璃棒蘸取溶液少许，划过涂有含锌碘化钾淀粉指示液的白瓷板上，即显蓝色的条痕时，即为终点。

每1ml的亚硝酸钠滴定液（L）相当于的对乙酰氨基酚。

假设亚硝酸钠滴定液浓度为L，样品消耗亚硝酸钠滴定液。

单位制剂测得量

对乙酰氨基酚含量＝────────×100％

单位制剂理论量

V标准×C实际×T×W平均×N

＝─────────────×100％

C理论×W样品×W标示量

×××30×1

＝──────────────────×100%＝％。

××