奥林匹克化学竞赛真题练习教材.docx
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奥林匹克化学竞赛真题练习教材
中国化学会2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题
（2007年9月16日9：
00-12：
00共计3小时）
●竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题
形如MeX3Y2（Me=centreatom;X,Y=ligands）的配合物中的配体存在很多种空间位置。
画出上述配合物的所有异构体的空间结构，包括可能出现的光学异构体。
假设X为小配体，Y为大配体，指出最稳定的结构。
作为提示，给出如下多面体，是从中选择你需要的配位多面体。
第2题
化合物A、B和C的水溶液含有同样化学成分,并且溶液都是强酸性的。
如果它们被干燥，一开始先生成化合物A（含23.2%S）,之后是化合物B（26.7%S）。
继续加热，产生含28.9%S的化合物C。
如果C在高温下加热，则获得白色晶体物质D。
D的水溶液是中性的,它气体火焰为黄色，含22.6%S。
在所有物质中，硫显出同样的氧化态。
1．确定化合物A、B、C和D。
2．解释为什么化合物A、B和C的溶液有同样化学成分。
在这种溶液中存在什么离子。
如果他们在一些化学反应中形成,写出这些反应的化学方程式。
3．显示组成物质C和D的离子的几何形式。
4．写出所有化学反应的化学方程式。
第3题
试按照上述英文图表回答如下问题：
1．运用如上数据，计算氧化铁（II）和氧化钙的晶格能（kJmol-1）。
2．哪一个氧化物的拥有更强的晶格？
3．计算如下反应的反应焓。
4．在工业中这个反应可行么，为什么？
氧化铁（II）在氧中加热生成氧化铁（III）。
但用氧化钙则得不到氧化钙（III）。
5．解释为什么氧化铁（II）和氧化钙的性质不同。
第4题
由裂解获得的一个物质是对称化合物A。
A是气体，含85.7%C和14.3%H（m/m）。
A的几何异构现象可被忽略。
如果在A中加入HBr，化合物B将会形成。
B与KCN反应生成C;B与KOH反应生成D。
C水解产生E。
D经H2O2氧化得到H。
D与浓硫酸在各种的条件下反应产生四个不同产物:
F、G、I和一个已经提及到的物质。
H是一种油漆的溶剂，使润滑剂脱蜡。
H与苯肼反应得K。
1.写下所有化合物的结构式。
2.产物B、C、D、E和F共同的性质是什么?
3.从A到B是什么反应?
从B到C呢?
4.画出化合物D的R-异构体。
第5题
一种合金的立方晶胞图示如下：
1．导出这种合金的化学计量式（即化学式）。
2．是什么点阵型式（P,C,I或F）？
3．对a=5.780埃，计算密度（g/cm-3）及Fe-Al原子间最短距离。
4．描述以下结晶学上不同的各原子周围的配位情况（即最邻近原子的数目和类型以及它们的几何排列）。
（a）Fe
（1）（0,0,0）
（b）Fe
（2）（1/2,0,0）
（c）Fe（3）（1/4,1/4,1/4）
（d）Al（1/4,1/4,3/4）
第6题
如下是合成烃F（C30H22）的路线。
给出A-F的结构。
第7题
用下列结果确定下面反应的x、y、z。
xTi3++yNH3OH++zH+产物
在5.00cm3、58.2molm－3的（NH3OH）2SO4溶液中，加入25cm3、105.0molm－3TiCl3溶液，没有反应的Ti3+需要12.80cm357.2molm－3的Fe2（SO4）3溶液恰好完全氧化，问产物是什么？
第8题
相图
a）常压下CO2处于哪一态？
b）CO2变成液体的最小压力为多少？
c）CO2冷到多少度才能冷凝？
d）什么压力下干冰（CO2（s））与CO2（g）在常压下平衡？
e）灭火剂含液CO2。
灭火剂最少得在什么压强下？
第9题
某元素的一种含氧的阴离子对水有污染。
该元素存在很多同素异形体，电负性比氧小。
与卤素反应只生成分子化合物。
另外，两种单分子氧化物中分子量较大的一种十分普遍。
元素X同样在生物化学中十分重要。
它的价电子层的p轨道的占有率为50%。
1．这个元素是什么？
给出它的电子构型。
元素X与氢形成大量的共价化合物，通式为XaHb。
这一系列化合物与烷烃同系物类似。
2．画出X-H-化合物系列中前四个化合物的结构。
这四个化合物中的一个存在3种非对映异构体（与酒石酸类似）。
3．给出该化合物的序号。
元素X生成通式为H3XOn（这里n=2,3,4）的化合物。
4．画出这三个酸的结构。
圈出酸性H。
给出X的氧化态。
X的一个杂环化合物有平面结构。
在1834年被J.Liebig和F.Wöhlerin1834用NH4Cl和X的五氯化物得到。
副产物是一气体，能易溶于水生成强酸。
5．a）写出上述反应式。
b）画出该杂环化合物的结构。
上面描述的化合物在加热时显示奇特的性质：
快速加热它在256°C沸腾。
如果缓慢加热，它在250°C开始融化。
快速冷却液体，得到类似橡胶的物质。
6．解释该现象。
第10题
钙离子是心肌和血管平滑肌兴奋－收缩偶联中的关键物质。
钙拮抗剂可以抑制细胞外钙离子内流，导致心肌和血管平滑肌细胞因缺钙而松弛，外围血管阻力降低，心肌收缩力减弱，心肌作功量和耗氧量降低，从而具有降低血压，缓解心绞痛的功效。
硝苯吡啶是二氢吡啶类钙拮抗剂之一，具有抗高血压、抗心绞痛的功效，其结构和合成路线如下：
（1）写出E、F、G、H的结构式和名称。
（2）E与F反应生成（A），属于什么反应？
写出其反应机理。
（3）（A）生成G的反应属于什么反应？
写出其反应机理。
参考答案
第1题
第2题
1．A–NaHSO4·H2O,B–NaHSO4,C–Na2S2O7,D–Na2SO4.
2,4.HSO4-+H2O=H3O++SO42-
S2O72-+H2O=2H3O++2SO42-
NaHSO4·H2O=NaHSO4+H2O
2NaHSO4=Na2S2O7+H2O
Na2S2O7=Na2SO4+SO3
3．
第3题
iv）钙太贵,不容易把产物分理出来，反应太剧烈。
v）这是电离能和晶格焓的平衡所导致的。
第4题
1．
2．光学活性
3．AB:
亲电加成;BC:
亲核取代
4．例如：
第5题
第6题
第7题
1Ti3+∽1Fe3+
n（Ti3+）=25cm3*105.0mol×m－3–2*12.80cm3*57.2mol×m－3=1.161mmol
n（NH2OH）=2*5.00cm3*58.2mol×m－3=0.582mmol
n（Ti3+）/n（NH2OH）=1.161mmol/0.582mmol=2
故x/y=2
从而得
2Ti3++NH3OH++H2O
2TiO2++NH4++2H+
第8题
a）solidandgas
b）5.1bar.
c）304K
d）-78°C
e）55bar
第9题
1.元素磷
[Ne]3s23p3
2.
3.
CompoundNo.4
4.
5.
a）3NH4Cl+3PCl5®（NPCl2）3+12HCl
b）
6.
快速加热®物质不裂环熔化
缓慢加热®环被破坏®生成含共轭π体系的聚合物:
第10题
（1）
（2）
（3）
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