原子吸收检出限不确定度评定.docx

原子吸收检出限不确定度评定.docx

《原子吸收检出限不确定度评定.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《原子吸收检出限不确定度评定.docx（9页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

原子吸收检出限不确定度评定

原子吸收分光光度计测量不确定度评估

一、不确定度分析

1.测量方法：

根据JJG694-200《原子吸收分光光度计》计量检定规程，在

仪器最佳条件下，铜溶液浓度（0.0-5.0）：

：

1范围内测量，先用

系列标准溶液测出浓度-吸光度工作曲线，测量11次空白溶液

的吸光度值，并计算标准偏差Sa，再计算3倍Sa与工作曲线斜率比值，可得检出限。

2.数学模型

b=-„

_uy

CL=3sA/bZj

3.方差和灵敏系数式中：

Cl—检出限，昭・川7

Sa—空白溶液吸光度值的标准偏差，A

b—最小二乘法求得回归曲线行程的斜率，A/i-1

-标准溶液浓度

-标准溶液吸光度值，A

n—回归曲线测量点数

Uc（Cl）C；u2（Sa）c；u2（b）

灵敏系数

3

C%=EC坐

Cbb2

4.不确定度分析与计算

设某次测量数据如下：

标液浓度昭ml1

0.0

0.5

1.0

3.0

5.0

吸光度值A

0.0012

0.0524

0.1022

0.3021

0.4903

0.0013

0.0012

0.0014

0.0014

0.0013

空白溶液A

0.0014

0.0008

0.0007

0.0007

0.0012

0.0014

用最小二乘法求回归曲线为：

y=0.0035+0.0979X

b=0.0979A/|

求得检出限:

Cl

3-Sa32.873110=8.8042X10'W‘ml-1b0.0979

4.1空白测量列单次测量值引入的不确定度

u（sA）——A=6.4244X1O5A

_2（n1）

4.2斜率b吸入的不确定度分最u（b）,包括标准溶液引入的不确定度U1（b）,斜率的标准偏差引入的不确定度u/b）和仪器示值分辨力引入的不确定度u/b）。

4.2.1标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为1%,按

正态分布k=2,其引入的不确定度

标准溶液浓度耳門-【"I%A/懸•ml」

ng■ml"1

0.0

0

0.01068

0.5

0.0025

0.007965

1.0

0.005

0.005166

3.0

0.015

-0.005990

5.0

0.025

-0.01782

2

2.771佟10二

）=4.5575X10-如期・ml「

422斜率标准偏差引入的不确定度

序号

1

2

3

4

5

i厝m「）

-1.9

-1.4

-0.9

1.1

3.1

测量值％（A）

0.0012

0.0524

0.1022

0.3021

0.4903

计算值y°（A）

0.0035

0.0525

0.1014

0.2972

0.4930

回归曲线测量点数5

相关数据

Sy

（yiy）2

U2（b）Sb

0.0+0.5+1.0+3.0+5.0

5

x

=8.4945X1O4A/

4.2.3目前指针仪器已基本淘汰，数显仪器示值分辨力通常为0.001A

由此引起的不确定度为：

=1.5X104a/輕*讪

0.001x—u/b）=f

因u】（b）、幻（h）、F（b）各自独立，所以:

n（b）=j£（h）+u；（b）+£何

IZT2TT2~TL

=

=9.7559X1O4A/皑'

4.3不确定度汇总

标准不

确

不确定度

标准不确

CSA

ci

•u（*

定度分

来源

定度u（X）

量

空白测量

u（Sa）列单次测6.4244X1O5A

量值

30.6435ug.mL/A

1.97X103ug.mL

u（b）仪器斜率9.7559X10'4A/臨*1111〔

-0.08993陀’ml一'）/A

8.77X105ug.mL

检定用标

ui（b）准溶液定4.5575X1O4A/昭‘ml

值

u2（b）斜率b8.4945X10「4A/臨“皿〔

仪器分辨

U佝力站5砂攸兀唱凶

4.4合成不确定度

Uc（Cl）C：

aU2（Sa）CbU2（b）

33.I

5厂盯丽皿刑「mlM

Cl）=—12

b=-0.08993鸥'ml）/A

Uc（Cl）=^（30,6435x6.4244x10-5/+（-0,08993x9.755兮x104）Z

=1.97060Xio3mr【】】l1

4.5扩展不确定度

k取3

U=k-uc=1.9706x10■3=0.005^g-ml"1

石墨炉法测镉检出限测量不确定度评定

石墨炉法测镉检出限的测量方法和火焰法测铜相同。

所以其不确

定度分析的基本相同。

1.不确定度分析与计算

设某次测量数据如下，进样体积为10卩L:

标液浓度ng/mL

0.0

0.5

1.0

3.0

5.0

吸光度值A

0.0055

0.0168

0.0281

0.0894

0.1480

空白溶液A

0.0004

0.0014

0.0010

0.0011

0.0010

0.0001

0.0000

0.0003

0.0008

0.0011

0.0001

1.1用最小二乘法求回归曲线为：

y=0.0026+0.0289X

b=0.0289A/pg

空白溶液Sa••（yiy）=0.0005A

Yn1

求得检出限：

CL3-Sa==0.52pg

空白单次测量引入的不确定度

u（Sa）」Sa二==1.1X104A

.2（n1）

1.2斜率b吸入的不确定度分最u（b），包括标准溶液引入的不确定度6（b）,斜率的标准偏差引入的不确定度^（b）和仪器示值分辨力引入的不确定度^（b）,还应考虑进样体积的影响u/b）。

1.2.1标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为2%,按

正态分布k=2,其引入的不确定度

u1（b）=2%/2Xb=0.00289A/pg

1.2.2斜率标准偏差引入的不确定度

相关数据

序号

1

2

3

4

5

Xi（pg）

0

5

10

30

50

测量值y1（A）

0.0055

0.0168

0.0281

0.0894

0.1480

计算值y°（A）

0.0026

0.0170

0.0315

0.0894

0.1473

回归曲线测量点数

—2

（yiy）

^_2

—2

（Xix）

1.2.3由仪器分辨率引入的不确定度U3（b）

Ua（b）

0.0010.5=1.5X105（A/pg）

一3x

1.2.4进样体积误差按经验估计为1%,按均匀分布计算：

U4（b）=b0.0060.0029=1.7X10'5（A/pg）

J3

因U0）、忸（叭也⑹、^（b）各自独立，所以:

u（b）,u2（b）—u；（b）—u2（b）—u：

（b）8.0105（A/pg）

1.3不确定度汇总

标准不确

标准不确

定度u（Xi）

Csa

ci

•u（*

定度分量

不确定度来源

空白测量列单次测

1.1X1O4A

u（Sa）

1034.5pg/A

0.1138pg

量值

u（b）

仪器斜率

8.0105（A/pg）

178.4pg2/A

0.01427pg

检定用标准溶液定

u1（b）

值

0.00289A/pg

u2（b）

斜率b

6.3X1O5（A/pg）

u3（b）

仪器分辨力

1.5X1O5（A/pg）——

u4（b）

进样体积

1.7X105（A/pg）

1.4合成不确定度

Uc（Cl）Cs：

u2（Sa）c；u2（b）

%（Cl）1034.52（1.1104）2（178.4）2（8.0105）2

=0.115pg

1.4扩展不确定度，k取3

UkUc30.1150.4pg

二、校准和测量能力（CMC）分析

从以上不确定度分析过程可以看出，影响不确定度的各分量中发发生变化的是仪器的灵敏度，而我们所选的仪器是一种比较常见的仪器，因此原子吸收分光光度计检出限校准与测量能力（CMC）可表示

为：

火焰法测铜检出限：

U=0.0059•讪J,k=3

石墨炉法测镉检出限：

U=0.4pg,k=3

如有侵权请联系告知删除，感谢你们的配合！