次氯酸钠含量测定法.docx
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次氯酸钠含量测定法
次氯酸钠含量测定法
1原理
次氯酸钠在酸性溶液中与碘化钾反应，释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。
2KI＋2CH3COOH→2CH3COOK＋2HI
2HI＋NaClO→I2＋NaCl＋H2O
I2＋2Na2S2O3→2NaI＋Na2S4O6
2仪器
250毫升碘量瓶
100毫升烧杯
3试剂
碘化钾（分析纯）
1%淀粉溶液:
将1克可溶性淀粉用少量蒸馏水调成糊状，再加刚煮沸的蒸馏水至100毫升，冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存（三氯甲烷5～6滴亦可）。
36%醋酸（用分析纯冰醋酸配制）。
硫代硫酸钠溶液:
将25g硫代硫酸钠（分析纯Na2S2O3·5H2O）和0.2g无水碳酸钠（分析纯Na2CO3）溶解于经煮沸放冷的蒸馏水中，然后稀释至1000毫升贮存于棕色瓶中防止分解。
经过2～3天后，用重铬酸钾溶液标定。
重铬酸钾标准溶液:
取分析纯重铬酸钾10g于120℃烘箱内干燥2小时，取出置于干燥器内冷却至室温。
准确称出4.9035克，溶于蒸馏水中，稀释至1000毫升。
硫代硫酸钠溶液的标定:
a.用移液管吸取标准重铬酸钾溶液25毫升于300毫升带塞锥瓶中，加蒸馏水60毫升、碘化钾2g及1:
2盐酸5毫升，密塞静置5分钟后，用配制好的硫代硫酸钠滴定至黄绿色。
加入淀粉指示剂5毫升，继续滴至蓝色消失为终点。
b.计算
×25
N＝
V
式中:
N－硫代硫酸钠溶液的当量浓度
V－硫代硫酸钠溶液的毫升数
4步骤
吸取2毫升（或依含量定）试样于碘量瓶中，加入50毫升水及1g碘化钾摇动溶解。
加入5毫升36%醋酸，密塞摇匀，静置5分钟。
用硫代硫酸钠标准液滴至淡黄色时加入5滴淀粉溶液继续滴至蓝色刚好消失，记录用量V。
5计算
N×V××1000
次氯酸钠浓度＝（g/L）
2
式中:
N－硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度
V－硫代硫酸钠标准溶液的用量（单位mL）
次氯酸钠分子量
－2000
GB/T12156-89
PNa的测定（静态法）
1方法摘要
本标准适用于天然水、锅炉给水、工业排水等水质分析，测定范围为小于PNa5
（Na+>230μg/L）的水样。
当钠离子选择电极——PNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。
其中PNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。
用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以PNa值表示：
（1）
PNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特方程：
（2）
当测定溶液的CNa+10-3mol/L，被测溶液和定位液的温度为20℃，式
（2）可简化为：
（3）
为减少温度的影响，定为溶液温度和水样温度相差不宜超过±5℃。
氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的PH值提高到以上来消除，后者须控制CNa+∶CK+至少为10∶1。
2试剂
氯化钠标准溶液
2.1.1PNa2标准贮备液（10-2mol/L）
2.1.2PNa4标准溶液（10-4mol/L）
2.1.3PNa5标准溶液（10-5mol/L）
碱化剂
2.2.1二异丙胺母液（≥98%）
3仪器
离子计或性能相似的酸度计，精度应达到±，具有斜率矫正。
钠离子选择电极（钠功能玻璃电极）
PNa电极长时间不用，以干放为宜，但干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。
当电极定位时间过长，测定时反应迟钝，线性变差都是电机衰老活变坏的表示，应更换电极。
当使用无斜率校正功能的钠度计时，要求PNa电极的实际斜率不低于理论斜率的98%，新久置不用的PNa电极，应用四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3%的盐酸溶液中5～10min，用棉花擦净在用Ⅰ级试剂水洗干净。
并将电极浸在碱化后的PNa4标准溶液中1h后使用。
电极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。
甘汞电极（氯化钾浓度为L或L）
甘汞电极使用完后，应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间的
浸泡在纯水中。
长时间不用时应干放保存，并套上专用的橡皮套，防止内部变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中浸泡数小时。
测定中如发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，有无接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，由以上现象可更换电极。
试剂瓶（聚乙烯塑料制品）
所用试剂瓶以及取样瓶应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗后用1∶1的热盐酸浸泡半天，然后用Ⅰ级试剂水冲洗干净后才能使用。
各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。
4测定
接通电源，仪器预热。
按仪器说明书进行校正。
使仪器处于备用状态。
准备好PNa电极和甘汞电极。
4.2向分析中需使用的PNa4、PNa5标准溶液，Ⅰ级试剂水和水样中添加二异丙胺溶
液，进行碱化，调整PH大于10。
4.3以PNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。
冲洗电极杯数次，将PNa电
极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。
定位后重复校正1～2次。
直至重复定位误差不超过以PNa4±，然后以碱化后的PNa5标准溶液冲洗电极和电极杯数次，再将Na电极和甘汞电极同时浸入PNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正按钮使仪器指示PNa5±～，则说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。
4.4水样的测定
用碱化后的Ⅰ级试剂水冲洗电极和电极杯数次，使PNa计的读数在以上。
再以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯2次以上。
最后重新取碱化后的被测水样。
摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，待仪器稳定后，记录读数。
若水样钠离子浓度大于10-3mol/L（Na+>23mg/L）则用Ⅰ级试剂水稀释后添加二异丙胺使PH大于10然后进行测定。
经常使用的PNa电极，在测定完毕后应将电极放在碱化后的PNa4标液中备用。
不用的PNa电极以干放为宜，但在干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。
以防溶液
浸蚀敏感薄膜。
电极不宜放置过久。
L甘汞电极在测试完后，应浸泡在L氯化钾溶液中，不能长时间
的浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。
GB/T
硬度的测定高硬度
1方法摘要
本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。
测定范围：
～5mmol/L硬度。
硬度超过5mmol/L时，可减少取样体积，稀释到100ml后测定。
在PH为±的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。
根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。
为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。
如果用酸性铬兰K作指示剂，可不加EDTA镁盐。
铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥L、锰≥L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
2试剂
钙标准溶液（ml）：
标定EDTA标准溶液
氨-氯化铵缓冲溶液
%铬黑T指示剂
标准EDTA溶液（1ml相当于mmol硬度）
EDTA镁盐溶液
5%氢氧化钠溶液
盐酸溶液（1+4）
三乙醇胺溶液（1+4）
1%L-半胱胺盐酸盐溶液
3测定：
取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。
若水样浑浊，取样前应过滤。
注：
水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。
加5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂。
注：
碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%～90%（记下滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点延长。
3.3在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由酒
红色转为蓝色即为终点。
3.4另取100mlⅡ级试剂水，按、操作步骤测定空白值。
4计算
水样硬度X（mmol/L）按下式计算：
式中：
a——滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml
b——滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml
T——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml
V——水样体积，ml
GB/T
硬度的测定低硬度
1方法摘要
本方法适用于软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水、凝结水水样的测定。
测定范围：
1～100μmol/L硬度。
在PH为±的水溶液中，用酸性铬兰K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。
根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。
铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥L、锰≥L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
2试剂
钙标准溶液（μmolCa2+/ml）：
标定EDTA标准溶液
硼砂缓冲溶液
%酸性铬兰K指示剂
标准EDTA溶液（1ml相当于μmol硬度）
EDTA镁盐溶液
5%氢氧化钠溶液
盐酸溶液（1+4）
3测定：
取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。
注：
水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。
加1ml硼砂缓冲溶液，加2～3滴%酸性铬兰K指示剂。
4.3在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红
色转为蓝色即为终点。
全过程应于5min内完成，温度不应低于15℃。
4.4另取100mlⅡ级试剂水，按、操作步骤测定空白值。
水样硬度小于25μmol/L时应采用5ml微量滴定管。
5计算
水样硬度X（μmol/L）按下式计算：
式中：
a——滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml
b——滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml
T——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml
V——水样体积，ml
氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法）
使用酸性靛蓝仪器进行测定
方法提要
在pH为左右时，氨型靛蓝二磺酸钠被锌汞齐还原成浅黄色化合物，当其与水中溶解氧相遇时，被氧化成蓝色，其色泽深浅和水中含氧量有关。
本法适用于测定溶解氧为2～100ug/L的除氧水、凝结水，灵敏度为2ug/L。
试剂
试剂水：
GB/T6903规定的Ⅰ级试剂水。
高锰酸钾标准溶液[c（1/5KMnO4）]=L]：
配制及标定方法见附录A。
硫酸溶液（1+3）。
酸性靛蓝二磺酸钠贮备液：
称取～靛蓝二磺钠（C16H8O8N2S2Na2，M=于烧杯中，加1mL试剂水，使其润湿后，加7mL浓硫酸，在水浴上加热30min，并不断搅拌，加少量试剂水，使其全部溶解后移入500mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，混匀（若有不溶物需要进行过滤）。
标定后用试剂水按计算量稀释，使T=40μgO2/mL（此处T应按1摩尔分子靛蓝二磺酸钠与1摩尔原子氧作用来计算）。
氨-氯化铵缓冲液：
称取20g氯化铵溶于200mL水中，加入50mL浓氨水稀释至1L。
取20mL缓冲溶液与20mL酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液混合，测定其pH。
若pH大于可用硫酸溶液（1+3）调节pH至。
反之，若pH小于，可用10%氨水调节pH至。
根据加酸或氨水的体积，向其余980mL缓冲溶液加入所需的酸或氨水，以保证以后配制的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液的pH=。
氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液：
取T=40μg/mL的酸性靛蓝二磺酸钠贮备液50mL于100mL容量瓶中，加入50mL氨-氯化铵缓冲液（按1:
1的比例混合）混匀。
此溶液的pH=。
还原型靛蓝二磺酸钠溶液：
向已装好锌汞齐的还原滴定管中，注入少量氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液以洗涤锌汞齐，然后以氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液注满还原滴定管（勿使锌汞齐间有气泡）。
静置数分钟，待溶液由蓝色完全转成黄色后方可使用。
此溶液还原速度随着温度升高而加快，但不得超过40℃。
苦味酸溶液：
称取已干燥过的苦味酸，溶于1L试剂水中。
此溶液的黄色色度相当于20μg/mL还原性靛蓝二磺酸钠浅黄色化合物的色度。
锌汞齐的制法：
第一法：
预先用乙酸溶液（1+4）洗涤粒径为2mm~3mm的锌粒或锌片，使其表面呈金属光泽。
将酸沥尽，用试剂水冲洗数次，然后浸入饱和的硝酸汞溶液中，并不断搅拌，使锌表面覆盖一层均匀汞齐，取出用试剂水冲洗至水呈中性为止。
第二法：
锌粒处理同第一法。
将处理好的锌粒置于200mL烧杯中，加乙酸溶液（2+98）约100mL浸泡锌粒，用吸管滴加汞，并不断搅拌，使锌粒表面形成汞齐。
汞的加入量以锌粒表面形成汞齐为宜。
然后用试剂水冲洗至中性。
试剂纯度应符合GB/T6903的要求。
仪器
锌汞齐滴定管：
取50mL酸式滴定管一支，在其底部垫一层厚约1cm的玻璃棉，先在滴定管中注满试剂水，然后装入制备好的粒径为2～3mm的锌汞齐约30mL，在充填时应不时振动，使其间不存在气泡。
专用溶氧瓶：
具有严密磨口塞的无色玻璃瓶，其容积为200mL～300mL。
取样桶：
桶的高度至少比溶氧瓶高150mm，若采用溢流法取样，可不备取样桶。
分析步骤
酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的标定：
取酸性靛蓝二磺酸钠贮备液注入100mL锥形瓶中，加10mL试剂水和10mL硫酸溶液（1+3）用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液恰变成黄色为止，记录消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积为V。
其滴定度按下式进行计算:
T=*N*8*1000/v
式中:
a-滴定时所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积;mL
N-高锰酸钾标准溶液的当量浓度;
v-所取酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的体积
8-氧的当量
把靛蓝二磺酸钠和高锰酸钾反应时的滴定度换算成和溶解氧反应时的滴定度的系数。
标准色的配制：
本法测定范围为2μg/L-100μg/L，故标准色阶中最大标准色所相当的溶解氧含量（c最大）为100μg/L。
为使测定时有过量还原性靛蓝二磺酸钠同氧反应，所以采用还原性靛蓝二磺酸钠的加入量为c最大的倍。
据此，在配制标准色阶时，先配制酸性靛蓝二磺酸钠稀溶液（T=20μg/mL），体积为VB1B，然后，按式
（2）和式（3）计算酸性靛蓝二磺酸钠溶液的加入体积V靛（mL）和苦味酸溶液（T=20μg/mL）的加入体积V苦（mL）。
V靛=C*V1/1000*20------------------
（2）
V苦=V1（最大-C）/1000*20--------（3）
C—标准色所相当的溶解氧含量，μg/L；
V1—配成标准色溶液的体积，mL；
C最大—最大标准色所相当的溶解氧含量，100μg/L。
注1：
本方法中的c最大，对凝结水来说，为100μg/L，对锅炉给水为50μg/L。
表1为按上式计算配制500mL标准色，所需T均为20μg/mL时，酸性靛蓝二磺酸钠和苦味酸溶液的需要量。
把配制好的标准色溶液注专用溶氧瓶中，注满后用蜡密封。
此标准色使用期限为一周。
表1溶解氧标准色制
瓶号
相当溶解氧含量
μg/L
配制标准色时所取体积，mL
V靛
V苦
1
0
0
2
5
3
10
4
15
5
20
6
30
7
40
8
50
9
60
10
70
11
80
12
90
13
100
测定水样时所需还原型靛蓝二磺酸钠溶液加入量D（mL），按下式计算
D=最大×V1/1000×20
式中:
C最大-最大标准色所相当的溶解氧含量,100μg/L
V1-水样的体积
如取样瓶体积为280mL，则
D=130×280/（1000×20）≈mL
水样的测定
取样桶和溶氧瓶应预先洗干净，然后将溶氧瓶放在取样桶内，将取样管（厚壁胶管）插入溶氧瓶底部，使水样充满溶氧瓶，并溢流不少于3min。
水样流量约为500mL/min-600mL/min，其温度不超过35℃，最好能比环境温度低1℃-3℃。
将锌汞齐滴定管慢慢插入溶解氧瓶内，轻轻抽出取样管，立即按上式计算量加入还原型靛蓝二磺酸钠溶液。
轻轻抽出滴定管并立即塞紧瓶塞，在水面下混匀，放置2min，以保证反应完全。
从取样桶内取出溶氧瓶，立即在自然光或日光灯下，以白色为背景同标准色进行比较。
取样也可以用溢流法进行，其它操作都相同。
注1：
溢流取样是指利用水样的较高流速，使溶氧瓶口上形成隔绝空气的水屏蔽层，当加入还原靛蓝二磺酸钠溶液时，应先把锌汞齐滴定管沿着瓶口边缘排掉易被氧化的靛蓝二磺酸钠，然后在水屏蔽层保护下轻轻插入瓶内，拔出取样管，并立即加入一定量的还原性靛蓝二磺酸钠溶液，采用此法时不需取样桶。
注2：
水样中的铜能使测定结果偏高，但当水样中的铜含量小于10μg/L时，对测定结果影响不大。
注3：
配制靛蓝二磺酸钠贮备液时，不可直接加热，否则溶液颜色不稳定。
贮存时间不宜过长，如发现有沉淀则要重新配制。
注4：
每次测定完毕后，应将锌汞齐滴定管内剩余的氨型靛蓝二磺酸钠溶液放至液面稍高于锌汞齐层，待下次试验时注入新配制的溶液。
注5：
锌汞齐滴定管在使用过程中会放出氢气，应及时排除，以免影响还原效率。
若发现锌汞齐表面颜色变暗，应重新处理后使用。
注6：
氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液放置时间不得超过8h，否则应重新配制。
注7：
苦味酸是一种炸药，不能将固体苦味酸研磨、锤击或加热，以免引起爆炸。
为安全起见，一般苦味酸中加有35%水分，使用时可以将湿苦味酸用滤纸吸去大部分水分，然后移入氯化钙干燥器中干燥至恒重，并在干燥器内贮放。
注8：
取样瓶与配标准色用的溶氧瓶规格必须一致，瓶塞要十分严密。
取样瓶使用一段时间后瓶壁会发黄，影响测定结果，应定期用酸清洗干净。
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