炼油化工技术进展简报3.docx
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炼油化工技术进展简报3
炼油技术进展简报（第3期）
分析中心研发中心2017年1月
炼油篇
行业动态
催化轻汽油醚化项目开工-辽河石化油品进入“未来”模式。
2016年10月25日，中石油辽河石化15万吨/年催化轻汽油醚化项目近日开工建设，目前处于打桩阶段。
新建15万吨/年催化轻汽油醚化装置，可提高催化汽油的辛烷值，弥补加氢脱硫造成的辛烷值损失，因此可生产更多95号国V汽油。
同时由于这一工艺具有显著的降烯烃和蒸汽压作用，因此可使全厂汽油调和更加灵活多效。
这一装置还可将低价值甲醇转换为高价值汽油产品，装置投产后经济效益十分可期。
--摘自《中国能源网》
国内首套环烷基高压加氢润滑油装置投产。
2016-11-02，由中石油寰球中油六建公司负责承建的中海油气（泰州）石化一体化项目20万吨/年环烷基高压加氢润滑油基础油装置生产出合格产品，标志着装置一次投产成功。
中海油气（泰州）石化一体化项目由中海油气开发利用公司和泰州东泰石化有限公司共同投资建设。
项目投产后，将为长江三角洲地区提供紧缺的高品质润滑油、基础油和化工轻油等系列产品。
--摘自《中国能源网》
茂名石化石蜡拳头产品成为欧盟市场新宠。
2016-11-03，中石化茂名石化56号和58号全精炼石蜡产品顺利通过了欧盟REACH法规关于169种高关注物质（SVHC）的检测，标志着茂名石化全精炼石蜡产品符合出口欧盟的标准，拿到欧盟市场“绿卡”。
截至10月31日，该公司共向欧盟市场出口56号和58号全精炼石蜡产品2520吨，产品受到欧盟市场欢迎。
--摘自《中国能源网》
中石油昆仑沥青完成海外“第一单”。
随着最后一批300吨昆仑改性沥青运抵赞比亚，中石油海外首单500吨昆仑改性沥青日前漂洋过海2万公里铺上非洲国家大通道，实现昆仑沥青出口零的突破，也标志着中石油燃料油公司国际化战略取得历史性突破。
燃料油公司针对海外“第一单”——赞比亚项目供货量较小、规模发运价格优势不明显等特点，创新物流方式，采取桶装方式的集装箱发运，经坦桑尼亚达累斯萨拉姆港口转坦赞铁路到达赞比亚，解决了小批量运输费用高的难题。
由于桶装方式使沥青出厂后直接装桶不需二次加热，既为客户降低了成本，又防止沥青老化现象发生，确保了高品质供货，得到使用方的高度肯定。
--摘自《中国能源网》
技术动态
50号道路沥青的开发与应用
交通部根据国家重点科技项目“道路沥青及沥青混合料路用性能的研究”成果以及国内重交沥青的生产状况，综合考虑欧美一些国家的最新标准，发布的JTGF40-2004《公路沥青路面施工技术规范》新的道路沥青技术要求（下称“新技术要求”）。
在“新技术要求”中将沥青产品分为160号、130号、110号、90号、70号、50号和30号（按针入度划分）七个牌号，每个牌号又分为A、B、C三个等级，并且将沥青产品的针入度、60℃粘度、低温延度等指标与气候分区体系结合起来，使沥青产品划分更加具体、复杂。
交通部发布的JTGF40-2004与现有GB／T15180重交通道路石油沥青技术要求最大的变化是把道路沥青的针入度指数PI值及低温10℃延度列入指标。
毫无疑问，交通部的技术要求更为严格，对质量要求更高，因此它将对整个道路沥青生产及市场构成重大的影响。
近几年的实践表明，高温、重载导致沥青路面损害。
目前公路对沥青应用性能要求趋于硬质化，以提高沥青路面的最终使用性能。
随着公路交通量的增加、汽车轴载的加大，我国公路沥青路面的车辙问题也越来越突出。
在以住的车辙研究中往往侧重于上面层沥青混合料的抗车辙性能，但是力学分析结果表明：
面层以下5-10cm的区域（中面层）受剪应力作用最大。
50号A级沥青具有针入度小、粘度大、软化点高特点，其高温性能优良，温度敏感性好。
沥青技术要求见附表。
武汉工程大学的魏翔[1]等人利用催化油浆馏后残油与商品70号沥青调合沥青性能变化规律进行了研究，探索了利用催化油浆制备低针入度硬质沥青的可能性。
调合沥青的基质沥青和催化油浆均由中国石化股份公司长岭分公司提供。
基质沥青为商品70号道路沥青。
采用蒸馏的方法脱除催化油浆中的轻馏分，切割收率为65％的蒸馏残油作为调合的初始原料。
主要的影响因素是两组分的调合比例，研究了调合比例范围在3％～21％的调合沥青的性能变化规律。
研究发现1、催化油浆馏后残油的掺兑比例提高，调合沥青的软化点呈升高的趋势，针入度呈降低的趋势，延度呈降低的趋势，本研究掺兑比范围在6％～18％范围内调合沥青的软化点、针入度、延度可以满足50号B道路技术指标要求。
2、随催化油浆馏后残油掺兑比的提高，调合沥青60℃动力黏度呈不断增加的趋势，而135℃动力黏度较低且变化不大。
3、随催化油浆馏后残油掺兑比的提高，针入度比是逐渐降低的趋势，在掺兑比小于12％，调合沥青的薄膜烘箱试验可以满足50号B道路沥青技术指标要求。
4、综上所述催化油浆馏后残油掺兑比在6％-12％范围内与70号商品道路沥青可以调合出满足50号B指标要求的道路沥青。
糠醛抽出油是润滑油糠醛精制工艺过程中生产的一种副产品，利用糠醛将润滑油料，包括馏分油料及溶剂脱沥青的残渣润滑油料中的非理想物质，如胶质、沥青质、短侧链的中芳烃及重芳烃、多环及杂环化合物等分离出来。
所以糠醛抽出油中含有大量的稠环芳烃，不易进行二次加工，而经常被掺入低质渣油中作为燃料油，利用价值较低。
但富含大分子芳香烃、胶质和沥青质的抽出油正是道路沥青生产所期待的组分。
把其作为生产道路石油沥青的一种调合组分，则
可以提高其利用价值。
低温10℃延度性能是制约50号A级道路沥青生产的主要问题。
因此，如何有效提高沥青的低温延度是优质低标号重交沥青生产的关键。
根据参考文献[2]，芳香分与胶质调合能使沥青的塑性得到改善，尤其是低温延度大大提高。
沥青中芳香分含量高对沥青的延度有很大帮助，尤其对保证薄膜
烘箱后有足够的延度起的作用更大。
中国石油化工股份有限公司茂名分公司研究院欧晔[3]等人选择低针入度的沙中一卡斯蒂利亚一阿曼混合减压渣油、伊重一索鲁士混合减压渣油与减四线糠醛抽出油按进行调合试验，考察用糠醛抽出油与这些调合组分生产合格50号A级道路沥青的可行性。
研究发现，1、富含芳烃的减四线糠醛精制抽出油对沥青的低温延度指标有较大的改善。
适宜与硬质减压渣油调合50号A级道路沥青。
2、通过选择合适的调合软组分，低针入度的沙中一卡斯蒂利亚混合减压渣油、伊重一索鲁士混合减压渣油、伊重一卡斯蒂利亚混合减压渣
油可以用于50号A级道路沥青的生产。
中国石化镇海炼化分公司的郑伟达[4]通过实验室试验和工业装置生产，从
（1）科威特原油减压深拔
（2）科威特70号A级沥青与50号沥青调合（3）科威特掺炼巴士拉原油减压深拔这三个方面对50号A级道路沥青进行研制。
成功研制出符合交通部《公路沥青路面施工技术规范》50号A级道路沥青产品。
研制过程重点解决低温延度，尤其是膜前l0℃延度卡边的问题。
经过实验室研究和工业装置生产，得到以下结论：
1、科威特原油通过常减压装置减压深拔能够生产符合交通部《公路沥青路面施工技术规范》50号A级道路沥青产品，其关键指标是膜前10℃延度；2、对于膜前10℃延度达不到50号A级要求的科威特沥青，可以与科威特的70号沥青进行调合，提高膜前10℃延度，从而达到50号A级沥青要求。
当常减压装置通过深拔不能直接生产出符合交通部要求的50号A级沥青时，可通过与70号A级沥青调合的方式生产出符合要求的产品，扩大50号A级沥青生产途径。
3、科威特原油与巴士拉原油混炼，通过直馏能生产达到交通部50号A级沥青。
拓宽了50号A级沥青生产原料，从而降低生产成本和生产苛刻度。
参考文献
[1]魏翔,向丽,程健.催化油浆馏后残油调合道路沥青制备50号沥青研究[J]．石油沥青，2015，29
（2）：
49—52．
[2]张德勤．石油沥青的生产与应用[M]．北京：
中国石化出版社．2001：
288—290．
[3]欧晔，许宏，何靖斌，杨海兰.利用糠醛抽出油生产50号A级道路沥青[J]．石油沥青，2014，28
（1）：
56—58．
[4]郑伟达.交通部《公路沥青路面施工技术规范》50号A级沥青的开发与应用[J]．石油沥青，2012，26
（2）：
57—61.
附表：
交通部A级道路石油沥青技术要求（JTGF40-2004）
道路石油沥青技术要求（JTGF40-2004）
指标
单位
等级
沥青标号
160号[4]
130号[4]
110号
90号
70号[3]
50号
30号[4]
针入度（25℃,5s,100g）
0.1mm
140～
200
120～
140
100～120
80～100
60～80
40～60
20～40
适用的气候分区
注[4]
注[4]
2-1
2-2
3-2
1-1
1-2
1-3
2-2
2-3
1-3
1-4
2-2
2-3
2-4
1-4
注[4]
针入度指数PI不小于
A
-1.5～+1.0
B
-1.8～+1.0
软化点（R&B）不小于
℃
A
38
40
43
45
44
46
45
49
55
B
36
39
42
43
42
44
43
46
53
C
35
37
41
42
43
45
50
60℃动力粘度[2]不小于
Pa.s
A
-
60
120
160
140
180
160
200
260
10℃延度不小于
cm
A
50
50
40
45
30
20
30
20
20
15
25
20
15
15
-
B
30
30
30
30
20
15
20
15
15
10
20
15
10
10
-
15℃延度不小于
cm
A、B
100
C
80
80
60
50
40
40
40
蜡含量（蒸馏法）不大于
%
A
2.2
B
3.0
C
4.5
闪点不小于
℃
230
260
溶解度
%
99.5
密度（15℃）
g/cm3
实测记录
质量变化不大于
%
±0.8T
残留针入度比不小于
%
A
48
54
55
57
61
63
65
B
45
50
52
54
58
60
62
C
40
45
48
50
54
58
60
残留延度（10℃）不小于
cm
A
12
12
10
8
6
4
-
B
10
10
8
6
4
2
-
残留延度（15℃）不小于
cm
C
40
35
30
20
15
10
-
注：
[1]试验方法按照现行《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》（JTJ052）规定的方法执行。
用于仲裁试验求取PI时的5个温度的针入度关系的相关系数不得小于0.999。
当三氯乙烯使用受到限制时，溶解度试验的溶剂也可使用甲苯。
[2]经主管部门同意，60℃动力粘度可作为非强制性指标处理，也可不作为施工质量检验指标。
[3]70号沥青可根据需要要求供应商提供针入度范围为60～70或70～80的沥青，50号沥青可要求提供针入度范围为40～50或50～60的沥青。
[4]30号沥青仅适用于炎热地区的沥青稳定基层。
130号和160号沥青除寒冷地区可直接使用外，通常用作乳化沥青、稀释沥青。
化工篇
行业动态
中海壳牌已获得所有必要的政府审批，增资重组并自2016年11月1日起从中海油正式接受在建的乙烯裂解装置和其它的衍生品生产装置等化工资产。
自此，该项目由合资公司中海壳牌拥有和运营，可每年提升乙烯裂解生产能力120万吨。
扩建项目还包括国内目前最大的苯乙烯和环氧丙烷（SMPO）等生产装置。
目前约70%的项目施工已完成，新的装置预计于明年4季度投产。
该合作项目采用多项国内外行业领先的技术，其中包括壳牌专有的OMEGA、SMPO和多元醇技术，每年生产环氧乙烷15万吨、乙二醇48万吨和63万吨苯乙烯、30万吨环氧丙烷，以及60万吨高品质聚醚多元醇。
这将使中海壳牌的产品范围得以拓展、年产能力翻一番达到600万吨，也是业界领先的壳牌OMEGA和多元醇技术在中国的首次应用。
--摘自《天天化工网》
2016年11月3日，古雷石化公司在漳州市漳浦县工商部门注册正式设立。
古雷石化公司炼化一体化项目一期项目规划乙烯-醋酸乙烯共聚树脂（EVA）年产能30万吨、环氧乙烷（EO）27万吨、乙二醇（EG）45.5万吨、环氧丙烷（PO）20万吨、苯乙烯（SM）55万吨、聚丙烯（PP）30万吨、溶聚丁苯橡胶（SBS）10万吨、丁二烯5.5万吨。
项目力争2017年年内开工建设，2020年上半年建成投产。
--摘自2016-11-9《中国能源观察》
盛喜襖公司张家港工厂计划2017年将其HIPS装置改造生产本体ABS，多家下游客户称盛喜襖公司已和他们有接触，如果盛喜襖明年ABS开车成功将直接与高桥ABS竞争。
——客户走访
沙特阿美公司从美国NOVOMER成功收购其Converge产品业务和相关技术，交易金额高达1亿美元，收购的技术中包括使用二氧化碳制造聚醚多元醇的生产工艺，这标志着沙特阿美开始进军二氧化碳基聚氨酯领域。
--摘自《天天化工网》
11月16日，日邦聚氨酯科技（上海）有限公司在金山第二工业园区举办开业庆典。
日邦公司是由日本化工巨头东曹株式会社100%投资设立，它在二工区投资建设“年产1.572万吨聚氨酯关联产品”项目，项目总投资10981万元，占地40亩。
--摘自《天天化工网》
近日，阿克苏诺贝尔位于宁波多元化基地的两家专业化学品工厂正式落成，投资总额预计8000万欧元。
与此同时，阿克苏诺贝尔宣布将投入9000万欧元在天津建设新的专业化学品基地。
宁波生产基地的新厂其中一家为烷氧基工厂，另一家为阿克苏诺贝尔全球最大的有机过氧化物工厂，新厂的成立也进一步加强了阿克苏诺贝尔全球最大有机过氧化物制造商的领先地位。
--摘自《天天化工网》
技术动态
溶聚丁苯橡胶市场情况及技术比对
（材料来自北京化工研究院）
1、生产企业分析
目前全世界共有40多套溶聚丁苯橡胶（SSBR）生产装置，分布在十几个国家和地区，产品牌号达上百种，其中充油牌号的产量约占SSBR总产量的60%左右。
随着轮胎分级制等节能环保法规的不断推出，SSBR已成为近年来生胶市场中增长速度最快的品种之一，SSBR扩能已成为各大公司追逐的热点。
2016-2019年期间，我国仍将有多套新建或者扩建SSBR生产装置将建成投产，如镇江奇美化工有限公司二期4.0万吨/年装置（配套生产低顺式聚丁二烯橡胶），山东聚圣科技有限公司3.0万吨/年装置，双惠橡胶南通有限公司4.0万吨/年装置，惠州李长荣化工公司10.0万吨/年装置以及中石化南光石化公司6.0万吨/年生产装置等。
这些项目如果能够按计划实施，预计到2019年，我国SSBR的生产能力将达到75.7万吨，所占丁苯橡胶的比例将由目前的22.07%提高到30.55%。
2、生产技术对比
目前，具有代表性的SSBR生产技术有:
日本合成橡胶（JSR）公司的锡偶联技术、荷兰壳牌（Shell）化学公司的技术、日本瑞翁（Zeon）公司的末端化学改性技术、日本旭化成（Asahi-Kasei）公司与德国拜耳（Bayer）公司的连续聚合技术等。
其基本工艺分为间歇聚合和连续聚合工艺，间歇聚合以Philips公司为代表，连续聚合工艺以Firestone公司为代表。
目前世界上多数SSBR生产装置使用间歇聚合生产技术，少数装置使用连续聚合生产技术。
荷兰Shell公司、日本JSR公司、日本Zeon公司和中国石油化工股份有限公司（SINOPEC）都拥有自己的生产技术。
目前报道的连续聚合工艺有以下几种：
（1）多釜串联连续聚合工艺。
（2）单釜连续聚合工艺。
（3）聚合釜与其它类型反应器的组合。
（4）螺杆挤出聚合工艺。
尽管连续聚合工艺和反应器型式还有多种，但由于聚合物料的粘度高、反应器中物料易挂堵等方面的限制，目前工业实施的多为单釜和多釜串联连续聚合工艺。
从设备成本、生产效率以及生产可操作性来讲，以多釜串联工艺为佳。
但不论是哪种工艺都需要添加凝胶抑制剂。
3、主要牌号生产情况
虽然我国目前有9套SSBR生产装置，总生产能力已达48.7万吨，但除独山子石油化工公司的10.0万吨/年SSBR生产装置批量稳定供应外，其它装置基本处于停产或转产状态。
中国石化北京燕山分公司的产品牌号主要有：
SSBR2636、SSBR2535E、Y833A、Y833B等，该装置近十多年来基本用于SBS生产。
中国石化茂名分公司产品牌号主要有：
F1204、F1205、F375、F376、F410等，装置投产前期主要生产F1204，但该装置近十多年基本用于SBS生产。
中国石化上海高桥分公司SSBR生产装置产品牌号主要有：
T2003、T2000R，自2008年以来，轮胎用牌号基本处于停产状态，只定量生产制鞋牌号T2003。
中国石化岳阳分公司3.0万吨/年连续聚合生产装置牌号主要有：
2602、2605等，目前没有定量产品面世。
新疆独山子的10.0万吨/年生产装置主要牌号有：
8个SSBR充油牌号、5个SSBR干胶牌号，又推出抗湿滑性及耐低温性能优异的赛车胎专用料SSBR4035、耐低温SSBR1550和高性能的高端轿车轮胎用星型杂臂集成橡胶SIBR4020等牌号。
目前，主要生产SOLRC2557和SOLRC2564系列产品，2014-2015年产量稳定在4万吨左右。
山东华懋新材料有限责任公司目前处于试产阶段，没有大量产品面世。
山东聚圣科技有限公司主要牌号有4个，目前处于试产阶段，没有大量产品面世。
镇江奇美有限公司以生产塑料改性牌号SSBR1245为主。
辽宁兵器工业集团辽宁北方戴纳索合成橡胶有限公司主要生产SSBR1205、SSBR1322以及SBSC540等，目前处于试产阶段，没有大量产品面世。
4、国外主要牌号进口情况
近年来，随着欧美等发达国家轮胎标签法的陆续实施，国内市场SSBR的使用量呈现一定的增长态势，近两年基本维持在10-12万t/a规模用量，剔除独山子每年约4-5万吨产量，近两年SSBR进口量大概在5-8万吨左右，同比2011年进口量基本持平。
2015年，TUFDENE3830进口5700吨，用户主要有杭州中策橡胶有限公司、南京锦湖轮胎有限公司、住友橡胶（常熟）有限公司、锦湖轮胎（长春）有限公司、韩泰轮胎有限公司、江苏韩泰轮胎有限公司。
TUFDENE3835进口5800吨，用户主要有南京锦湖轮胎有限公司、锦湖轮胎（天津）有限公司、锦湖轮胎（长春）有限公司。
TUFDENE4850进口4500吨，用户主要住友橡胶（常熟）有限公司、天津三王丰展轮胎有限公司、正新橡胶（中国）有限公司。
VSL5025-2HM进口4500吨，用户有韩泰轮胎有限公司、江苏韩泰轮胎有限公司、杭州中策橡胶有限公司。
SLR4630进口1800吨，用户有安徽佳通乘用子午线轮胎有限公司、韩泰轮胎有限公司、倍耐力轮胎有限公司。
DCP市场情况及结晶技术比较
1、市场情况
DCP作为一种性价比较高的有机过氧化物交联剂，广泛应用于EPS制鞋、电线电缆等行业。
世界上最主要的DCP生产商有GEO、AKZO、NOF等。
伴随着高桥石化DCP的崛起，这个行业进行了重新洗牌：
由于欧美一些生产商的产品价格逐渐失去优势，加上政府对危险化学品的环保管控越来越严格，以美国GEO公司为代表的DCP生产商逐渐退出了市场；AKZO作为老牌过氧化物公司，技术力量雄厚，瞅准时机投资了12000吨产能；NOF在日本和印度尼西亚有两个工厂，因产能有限，销售辐射范围很小，货物较少在外流通。
近年来，随着山东瑞皇、常州诺德和启东道明等企业加入竞争，DCP产品由AKZO和高桥两家企业相对垄断的局面被打破，预计未来几年，DCP产品的价格除与原料异丙苯的价格相关，将完全由市场决定，预测略高于成本价向市场销售。
表1高桥公司2013年-2016年DCP产品的销量与毛利
年份
2013
2014
2015
2016（截止至11月）
销售量（吨）
22147
19746
18321
13931
年增长量（吨）
-281
-2401
-1425
-4408
窗体顶端
毛利（万元）窗体底端
17261
13366
-8.92
-2258
近几年来，随着环保政策的密集出台，地处黄浦江岸边的化工企业面临着逐步搬迁或关闭。
因此从2013年开始，各DCP生产企业就在进行着布置调整：
2013年8月，阿克苏（宁波）即进行包括38000吨DCP产品在内的50000t/a过氧化物在宁波石化经济开发区扩建。
2013年11月，江苏道明化学有限公司在江苏省启东经济开发区精细化工园布置包括24000吨DCP产品投资项目，已经完成一期12000吨/年项目，并于2015年正式投产。
2016年DCP生产企业产能及产量预计如下表。
表2DCP主要生产企业产能及2016产量预计
DCP供应商
装置能力（t/a）
2016年产量预测（t/a）
高桥石化
21000
18000
太仓助剂厂
8000
6000
阿克苏（合/独资）
18000
15000
NOF（含印尼）
5000
5000
山东瑞皇化工有限公司
5000
1000
江苏道明化工有限公司
12000
8000
常州诺德化工新材料有限公司
12000
因销售生产原因停工
总产能
75000
53000
2、DCP结晶工艺情况
DCP结晶工艺主要有两种：
一种是以AKZONOBEL公司为代表的甲醇结晶工艺，但相关技术文献和资料均未见公开。
另一种则是目前国内各大DCP生产企业均在使用的酒精结晶工艺。
2008年高桥公司与天津大学合作进行了《过氧化二异丙苯结晶新技术研究开发》研究。
通过实验室研究表明：
甲醇是DCP结晶的最好溶剂，用甲醇结晶的DCP大颗粒没有“晶花”存在，透明度好，堆积密度大，而且甲醇与水不形成恒沸混合物，溶剂回收方便。
但是由于甲醇具有毒性，对设备密封性要求高，包括后序离心和干燥装置都必须是密封的设备，所以甲醇结晶设备投资大，维护成本高。
2015年高桥公司通过实验室研究发现：
采用酒精作溶剂也可获得与AKZONOBEL公司质量相当的大颗粒DCP产品；DCP结晶颗粒大小与结晶设备及结晶温差有很大关系；AKZONOBEL公司结晶釜内有档板，苹果底，多层混合式搅拌形式，高桥公司结晶釜底为锥形，框式混合式搅拌形式，不利于得到大颗粒DCP结晶颗粒。
从目前市场上供应的DCP产品情况来看：
以甲醇为结晶溶剂的AKZONOBEL公司的DCP产品为立方型透明晶习，颗粒度均匀、堆积密度、纯度高、机械强度高；而国内以酒精为结晶溶剂的DCP产品普遍存在着颗粒不均匀，结晶含细粉多，晶习呈不规则菱形，晶体内含有“晶花”等缺陷，使产品的外观、纯度和机械强度等受到很大程度的影响。
因此AKZONOBEL公司DCP产品通常高于国内DCP产品约500元/吨售价仍受市场追捧，在高端领域应用较多，例如：
甲醇结晶的DCP产品可应用于树脂引发剂，而酒精结晶DCP产品用于树脂引发剂则产品色泽不符合要求，可能与DCP中含微量杂质相关。
但在超高压电线电缆应用中，高桥石化DCP的认可度较高，例如，北欧化学有限公司对高桥DCP评价较高，究其原因，估计是结晶溶剂的不同所致。
不同溶剂结晶的DCP在EVA（制鞋行业）、EPS（建材）等方面的应用目前尚未发现
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