高考满分之路搞定化学压轴题化工工艺流程综合题2.docx

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高考满分之路搞定化学压轴题化工工艺流程综合题2

化工工艺流程综合题

(2)

1铋及其化合物在工业生产中用途广泛,某研究小组用浮选过的辉铋矿(主要成分是Bi2S3,还含少量SiO2等杂质)制备NaBiO3,其流程如下:

已知:

①铋酸钠是一种难溶于水的物质;②水解能力:

Bi3+>Fe3+。

回答下列问题:

(1).“浸取”时,为了提高浸取速率,可采取的措施有        (任写一条);过滤1的滤渣中的某种主要成分可溶于一种弱酸,写出该反应的化学方程式:

        

(2).浸取时加入过量浓盐酸的目的是        。

(3).写出焙烧时生成铋酸钠的化学方程式:

        。

(4).用H2Dz(双硫腙,二元弱酸)-CCl4络合萃取法可从工业废水中提取金属离子:

H2Dz先将金属离子络合成电中性的物质[如Cu(HDz)2等],再用CCl4萃取此络合物。

如图是用上述方法处理含有Hg2+、Bi3+、Zn2+的废水时的酸度曲线(E%表示金属离子以络合物形式被萃取分离的百分率)。

①当n(Bi3+):

n[Bi(HDz)3]=1:

4时,废水的pH=        。

②向萃取后的CCl4中加入足量的NaOH溶液可将Bi(HDz)3中铋元素以氢氧化物的形式沉淀出来,相应的离子方程式为        

(5).取焙烧得到的NaBiO3样品加入稀硫酸和MnSO4溶液使其完全溶解。

已知NaBiO3被还原为Bi3+,Mn2+被氧化成

试写出该反应的离子方程式:

        。

 

2工业以软锰矿(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3等少量杂质)为主要原料制备高性能的磁性材料碳酸锰(MnCO3)。

其工业流程如下:

(1).浸锰过程中Fe2O3与SO2反应的离子方程式

为Fe2O3+SO2+2H+=2Fe2++

+H2O,该反应是经历以下两步反应实现的。

ⅰ:

Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O

ⅱ:

......

写出ⅱ的离子方程式:

_____________________________。

(2).过滤Ⅰ所得滤液中主要存在的两种金属阳离子为__________(填离子符号)。

(3).氧化过程中被MnO2氧化的物质有(写化学式):

______________________。

(4).“浸锰”反应中往往有副产物MnS2O6生成,温度对“浸锰”反应的影响如图所示,为减少MnS2O6的生成,“浸锰”的适宜温度是_________;向过滤Ⅱ所得的滤液中加入NH4HCO3溶液时温度不宜太高的原因是___________________。

(5).加入NH4HCO3溶液后,生成MnCO3沉淀,同时还有气体生成,写出反应的离子方程式:

_________________。

(6).生成的MnCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否完全的方法是____________________________________________________。

 

3、钛(22Ti)由于其特殊的性能被誉为“未来世纪的金属”。

钛铁矿主要成分为FeTiO3(含有少量MgO、SiO2等杂质),Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿来制备,工艺流程如下:

(1).Ti位于元素周期表中的位置为__________。

钛铁矿在预处理时需要进行粉碎,其原因是__________。

(2).过程①中,铁的浸出率结果如下图所示。

由图可知,当铁的浸出率为80%时,所采用的实验条件是__________。

(3).过程②中固体TiO2与双氧水、氨水反应转化成(NH4)2Ti5O15溶液时,Ti元素的浸出率与反应温度的关系如下图所示,反应温度过高时,Ti元素浸出率下降的原因是__________。

(4).写出由滤液D生成FePO4的离子方程式__________。

(5).由流程图可知FePO4制备LiFePO4的化学方程式是__________。

4、工业上用含三价钒(V2O3)为主的某石煤为原料(含有Al2O3、CaO等杂质),钙化法焙烧制备V2O5,其流程如下:

【资料】:

+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系:

pH

4~6

6~8

8~10

10~12

主要离子

(1).焙烧:

向石煤中加生石灰焙烧,将V2O3转化为Ca(VO3)2的化学方程式是_______________________。

(2).酸浸:

①Ca(VO3)2难溶于水,可溶于盐酸。

若焙砂酸浸时溶液的pH=4,Ca(VO3)2溶于盐酸的离子方程式是______________________。

②酸度对钒和铝的溶解量的影响如下图所示:

酸浸时溶液的酸度控制在大约3.2%,根据右图推测,酸浸时不选择更高酸度的原因是________________________________________。

(3).转沉:

将浸出液中的钒转化为NH4VO3固体,其流程如下:

①浸出液中加入石灰乳的作用是________________________。

②已知CaCO3的溶解度小于Ca3(VO4)2。

向Ca3(VO4)2沉淀中加入(NH4)2CO3溶液,可使钒从沉淀中溶出。

结合化学用语,用平衡移动原理解释其原因:

_______________________________________________。

③向(NH4)3VO4溶液中加入NH4Cl溶液,控制溶液的pH=7.5。

当pH>8时,NH4VO3的产量明显降低,原因是__________________________________________________________________。

(4).测定产品中V2O5的纯度:

称取ag产品,先用硫酸溶解,得到(VO2)2SO4溶液。

再加入b1mLc1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(VO2++2H++Fe+

VO2++Fe3++H2O)。

最后用c2mol·L-1KMnO4溶液滴定过量的(NH4)2Fe(SO4)2至终点,消耗KMnO4溶液的体积为b2mL。

已知

被还原为Mn2+,假设杂质不参与反应。

则产品中V2O5的质量分数是______。

(V2O5的摩尔质量:

182g·mol-1)

5、工业从废铅酸蓄电池的渣泥(主要成分为PbSO4、PbO2)回收铅。

RSR工艺的主要流程如下:

  

(1).铅酸蓄电池放电时总反应为:

Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)+2H2O(l)

正极反应:

PbO2(s)+

(aq)+4H+(aq)+2e-=PbSO4(s)+2H2O(l)

负极反应:

                    。

(2).向渣泥中加入Na2CO3溶液将PbSO4转化为更难溶的PbCO3。

①用化学平衡移动原理解释其原因:

                    。

②工业上常用NaHCO3溶液代替Na2CO3溶液,将PbSO4转化为PbCO3。

PbSO4与NaHCO3溶液或Na2CO3溶液不同物质的量比时,PbSO4的转化率见下表。

n(PbSO4)∶n(NaHCO3)

1∶1.5

1∶2

1∶3

PbSO4转化率/%

95.5

96.9

97.8

n(PbSO4)∶n(Na2CO3)

1∶1.5

1∶2

1∶3

PbSO4转化率/%

98

98

98

依据上表数据,物质的量比相同时,Ⅱ中PbSO4的转化率比Ⅰ中的略大,原因是                       。

③上述反应除生成PbCO3外,还可能生成碱式碳酸铅[2PbCO3·Pb(OH)2],二者受热都易分解生成PbO。

通过实验确定产物中含有2PbCO3·Pb(OH)2,则该实验操作及现象是                       ;通过定量实验确定产物中2PbCO3·Pb(OH)2的含量,则需测定的数据是            。

(3).渣泥中加入Na2SO3溶液,利用其性质是       。

(4).H2SiF4溶液溶解PbCO3的化学方程式是                        。

6、三氯化铬是化学合成中的常见物质,三氯化铬易升华,在高温下能被氧气氧化,碱性条件下能被H2O2氧化为Cr(Ⅵ)。

制三氯化铬的流程如下:

(1).重铬酸铵分解产生的三氧化二铬(Cr2O3难溶于水)需用蒸馏水洗涤的原因__________,如何判断其已洗涤干净__________

(2).已知CCl4沸点为57.6℃,为保证稳定的CCl4气流,适宜的加热方式是__________

(3).用下图装置制备CrCl3时,主要步骤包括:

①将产物收集到蒸发皿中;

②加热反应管至400℃,开始向三颈烧瓶中通入氮气,使CCl4蒸气经氮气载入反应室进行反应,继续升温到650℃;

③三颈烧瓶中装入150mLCCl4,并加热CCl4,温度控制在50~60℃之间;

④反应管出口端出现了CrCl3升华物时,切断加热管式炉的电源;

⑤停止加热CCl4,继续通入氮气;

⑥检查装置气密性。

正确的顺序为:

⑥→③→__________

(4).已知反应管中发生的主要反应有:

Cr2O3+3CCl4→2CrCl3+3COCl2,因光气剧毒,实验需在通风橱中进行,并用乙醇处理COCl2,生成一种含氧酸酯(C5H10O3),用乙醇处理尾气的化学方程式为__________

(5).样品中三氯化铬质量分数的测定

称取样品0.3300g,加水溶解并定容于250mL容量瓶中。

移取25.00mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加热至沸后加入1gNa2O2,充分加热煮沸,适当稀释,然后加入过量的2mol/LH2SO4至溶液呈强酸性,此时铬以

-存在,再加入1.1gKI,密塞,摇匀,于暗处静置5分钟后,加入1mL指示剂,用0.0250mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL。

已知:

①该实验可选用的指示剂名称为__________

②移入碘量瓶的CrCl3溶液需加热煮沸,加入Na2O2后也要加热煮沸,其主要原因是__________

③样品中无水三氯化铬的质量分数为__________

 

答案以及解析

1答案及解析:

答案:

1.粉碎矿石、适当提高浸取时温度、适当提高FeCl3溶液浓度、浸取时不断搅拌(任选其一);  SiO2+4HF

SiF4↑+2H2O

2.溶解Bi2S3,同时防止FeCl3和BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高原料的浸出率。

3.2Bi+2O2+Na2O2

2NaBiO3

4.①2.5

5.

解析:

1.一般提高浸取速率的方法有搅拌、加热、将固体粉碎、增大浸取酸或碱的浓度等。

本题要注意:

盐酸具有挥发性,所以温度不能太高;因加入的已经是浓盐酸了,故提高盐酸的浓度意义不大。

第一步浸取后的滤渣主要是SiO2,该物质可溶于氢氟酸,化学方程式为SiO2+4HF

SiF4↑+2H2O

2.加入过量的浓盐酸主要是为了将原料中的Bi元素溶解,同时也能抑制铁离子和铋离子的水解。

3.焙烧和原料是单质铋,加入了氧气和过氧化钠,生成铋酸钠,结合的是电子守恒和原子守恒写出化学方程式:

2Bi+2O2+Na2O2

2NaBiO3。

4.①当n(Bi3+):

n[Bi(HDz)3]=1:

4时,代表Bi3+的萃取率是80%,由图示得到此时废水的pH=2.5。

②向萃取后的CCl4中加入足量的NaOH溶液可将Bi(HDz)3中铋元素以氧氧化物[Bi(OH)3]的形式沉淀出来,又H2Dz为二元弱酸,所以相应的离子方程式为

5.取培烧得到的NaBiO3;样品加入稀硫酸和MnSO4溶液使其完全溶解。

已知NaBiO3被还原为Bi3+,Mn2+被氧化成

根据守恒规律写出反应的离子方程式:

2答案及解析:

答案:

1.2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++

+4H+

2.Mn2+;Fe2+

3.SO2;(H2SO3);FeSO4

4.90℃;防止NH4HCO3受热分解,提高原料利用率

5.Mn2++2

=MnCO3↓+CO2↑+H2O

6.取1-2mL最后一次洗液于试管,滴加盐酸酸化BaCl2溶液,若无白沉淀产生,则洗涤干净

3答案及解析:

答案:

1.第四周期IVB;增大反应物接触面积,加快反应速率

2.100℃3小时;3.温度过高,双氧水分解与氨气逸出导致Ti元素浸出率下降

4.2Fe2++H2O2+2H3PO4=2FePO4+4H++2H2O

5.2FePO4+Li2CO3+H2C2O4

2LiFePO4+3CO2↑+H2O

解析:

1.Ti的原子序数为22,处于第四周期第IVB族。

钛铁矿在预处理时进行粉碎,增大了与盐酸的接触面积,可以加快反应速率。

2.由图中三条曲线可得,当铁的漫出率为80%时,应为100°C、约浸取3小时。

3.由于二氧化钛与氨水、双氧水反应生成(NH4)2Ti5O15时,温度过高,双氧水和氨水都容易分解(双氧水分解与氨气逸出),所以反应温度过高时,Ti元素浸出率下降。

4.由流程图可得,滤液D含有Fe2+,与H2O2、H3PO4反应,生成FePO4,离子方程式为:

2Fe2++H2O2+2H3PO4=2FePO4+4H++2H2O。

5.由流程图可知FePO4与H2C2O4、Li2CO3高温锻烧发生反应生成LiFePO4,铁的化合价降低,FePO4应为氧化剂,所以H2C2O4应为还原剂,故化学方程式为:

2FePO4+Li2CO3+H2C2O4

2LiFePO4+3CO2↑+H2O。

【点睛】

本题是一道工业流程题,是近年高考中必考的题型之一,关键是掌握工业流程题的解题技巧,明确常考的知识点。

工业流程题目在流程上一般分为3个过程:

(1)原料预处理阶段,经常考查加快反应速率、溶解等方法,如本题就考查了通过粉碎来加快反应速率;

(2)分离提纯阶段,经常考到调节pH、加氧化剂(还原剂)、改变温度等方法涉及的反应,以及混合物分离的常见操作;

(3)获得产品阶段,常考到蒸发、结晶、洗涤等操作。

4答案及解析:

答案:

1.CaO+O2+V2O3

Ca(VO3)2

2.①Ca(VO3)2+4H+

2VO2++Ca2++2H2O

②酸度大于3.2%时,钒的溶解量增大不明显,而铝的溶解量增大程度更大

3.①调节溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀(富集钒元素)

②Ca3(VO4)2的浊液中存在平衡Ca3(VO4)2(s)

3Ca2+(aq)+

(aq),(NH4)2CO3溶液中的

与Ca2+结合生成更难溶的CaCO3沉淀,c(Ca2+)降低,平衡正向移动,使钒从沉淀中溶出

③pH>8时,钒的主要存在形式不是

4.91(c1b1-5c2b2)/(1000a)

解析:

5答案及解析:

答案:

1.Pb(s)+SO42-(aq)-2e-=PbSO4(s)

2.①PbSO4浊液中存在平衡PbSO4(s)

Pb2+(aq)+SO42−(aq),Na2CO3溶液中的CO32−与Pb2+结合生成更难溶的PbCO3,c(Pb2+)降低,平衡正向移动,即发生反应PbSO4(s)+CO32−(aq)

 PbCO3(s)+SO42−(aq)   

②与PbSO4物质的量比相同时,Na2CO3溶液中c(CO32-)比NaHCO3溶液中的大

③取一定量样品充分干燥后加热,将产生的气体通过盛有无水硫酸铜的干燥管,无水硫酸铜变蓝色,说明样品含有2PbCO3·Pb(OH)2干燥后样品的质量m1,充分加热、冷却后固体的质量m2

3.还原性;4.PbCO3+H2SiF4=PbSiF4+CO2↑+H2O

解析:

6答案及解析:

答案:

1.除去其中可溶性杂质(或除去固体表面的重铬酸铵溶液);取最后一次洗涤液适量于以试管中,向其中加入适量浓的氢氧化钠溶液,加热,取一片红色石蕊试纸润湿,粘在玻璃棒上,接近试管口,观察试纸是否变蓝,若不变蓝,则洗涤干净

2.水浴加热(并用温度计指示温度);3.②④⑤①;4.COCl2+2C2H5OH→C2H5OCOOC2H5+2HCl

5.①淀粉溶液;

②除去其中溶解的氧气,防止O2将I-氧化,产生偏高的误差。

③96.1%(数值在95%~97%不扣分)

解析:

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