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各种经验汇总

外文期刊缩写规范及检索方法

本文参考国际标准ISO4-1984《文献工作--期刊刊名缩写的国际规则》及国家标准GB7714

-87《文后参考文献著录规则》附录C。

1单个词组成的刊名不得缩写

部分刊名由一个实词组成,如Adsorption,Aerobiologia,Radiochemistry,Biomaterials

,nature,science等均不得缩写。

2刊名中单音节词一般不缩写

英文期刊中有许多单音节词,如FOOD,CHEST,CHILD,这些词不得缩写。

如医学期刊

hearandlung,缩写为HeartLung,仅略去连词and.但少数构成地名的单词,如NEW

,SOUTH等,可缩写成相应首字字母。

如NewEnglandJournalofMedcine,可缩写为

NEnglJMed,不应略为NewEnglJMed,SouthAfricanJournalofSurgery可缩

写为SAfrJSurg,不可缩写为SouthAfrJSurg.另外,少于5个字母(含5个字母)

的单词一般不缩写,如Acta,Heart,Bone,Joint等均不缩写。

3刊名中的虚词一律省略

国外学术期刊刊名中含有许多虚词,如the,of,for,and,on,from,to等,在缩写时均

省去。

如Journalofchemistry缩写为Jchem,ArchivesofMedicalResearch缩写

为ArchMedRes.

4单词缩写应省略在辅音之后,元音之前

英文单词缩写一般以辅音结尾,而不以元音结尾。

如American省略为Am,而不省略为

Ame或Amer,Medicine或Medical缩写为Med,European缩写为Eur等。

但Science例外,

缩写为Sci,可能是因为元音I之后又是元音E的缘故。

缩写刊名每个词首字母必须大写

,而不可全部都用大写或小写

5压缩字母法

仅个别单词采用压缩字母方式缩写,如Japanese缩写为Jpn而不是Jan,National应缩

写为Natl而不是Nat等。

经常有读者将Japanese写成Jan是参考文献著录中常见的错误

如JapaneseJournalofOphthalmology,应缩写为JpnJOphthalmol,National

CancerInstituteResearchReport缩写为NatlCancerInstResRep.而Nat是Nature

和Natural的缩写,如NatureMedicine,Naturebiotechnology分别缩写为NatMed,

NatBiotechnol.另外CN是中国的国别代码,期刊缩写刊名中,ChinaChinese不得缩

写为CN,而应缩写为Chin.采用压缩写法是为了避免与其他常用缩写混淆。

如Japanese

不能缩写为Jan,可能是Jan是January的固定缩写形式,National缩写为Natl而不缩写

为Nat,可能是Nat是Nature和Natural的缩写。

6学科名称缩写

刊名中学科名称缩写很常见,因而了解学科名缩写规则非常必要。

凡以-ogy结尾的单

词,一律将词尾-ogy去掉,如Cardiology缩写为Cariol,Biology缩写为Biol,以-ics

结尾的学科名词,缩写时将-ics或连同其前面若干字母略去。

如Physics,缩写为Phys

以-try结尾的词,缩写时将-try连同前面若干字母略去。

如chemistry缩写为Chem,

其中也包括其他形容词的缩写。

7刊名中常用词和特殊单词的缩写

期刊名中有些常用单词可以缩写为一个字母,如Journal缩写为J,Quarterly缩写为Q

Royal缩写为R,New缩写为N,South缩写为S等。

8刊名首字母组合

有些杂志名称缩写采用首字母组合,而且已被固定下来,一般都是国际上有较大影响

的期刊,并得到国际上众多索引性检索工具的认同。

如TheJournalofAmericanMedical

Association缩写为JAMA,BritishMedicalJournal缩写为BMJ等。

9国家名称的缩写

刊名中国家名称的缩写分为两种情况。

如国家名称为单个词汇,缩写时常略去词尾或

词的后部分若干字母。

如American缩写为Am,British缩写为Br,Chinese缩写为Chin等

而国家名称由多个词组组成时,常取每个词的首字母,如UnitedStatesofAmerica

缩写为USA或US。

例1:

3,5-二硝基苯甲酸

3升烧瓶中加入1升浓硫酸,然后加入苯甲酸200g(1.6mol),用水冷却,控制温度低于45°C,加入80ml发烟硝酸,当温度降到30°C,再加入240ml发烟硝酸,蒸气浴加热,然后油浴145°C加热直到固体溶解,冷却,析出固体,过滤,用冷水洗涤,晾干,得到200-213g(60%)3,5-二硝基苯甲酸。

例2:

对硝基苯乙腈

2升烧瓶中,加入275ml(4.3mol)浓硝酸和275ml(4.9mol)浓硫酸,冷至10°C,控制温度低于10°C,加入100g(0.85mol)苯乙腈(大约1小时),移去冰浴,搅拌1小时,加入到1200g碎冰中,过滤,得到粗品(含邻位异构体),粗品溶在500ml沸腾的95%乙醇中,冷却,析出对硝基苯乙腈70-75g(50-54%)。

例3:

5-硝基水杨酸甲酯

在干燥反应瓶中,加入水杨酸甲酯20g(0.13mol),冰乙酸152.4ml,搅拌下缓慢加入发烟硝酸6.7ml,然后继续搅拌1小时,完毕,加入冰水200g,析出黄色油状物,分出油状物,加入乙醇适量,析出黄色晶体,过滤,干燥,得粗品,再用乙醇重结晶,得精品5-硝基水杨酸甲酯13.1g(50.4%)。

手性药物的结晶拆分方法--直接结晶法---逆向结晶法

在优先结晶法中,通过加入不溶的添加物即晶种形成晶核,加快或促进与之晶型或立体构型相同的对映异构体结晶的生长。

而逆向结晶法则是在外消旋体的饱和溶液中加入可溶性某一种构型的异构体[如(R)—异构体],添加的(R)—异构体就会吸附到外消旋体溶液中的同种构型异构体结晶体的表面,从而抑制了这种异构体结晶的继续生长,而外消旋体溶液中相反构型的(S)—异构体结晶速度就会加快,从而形成结晶析出。

例如在外消旋的酒石酸钠铵盐的水溶液中溶入少量的(S)—(—)—苹果酸钠铵或(S)—(—)—天冬酰胺时,可从溶液中结晶得到(R,R)—(十)—酒石酸钠铵。

逆向结晶中的添加物必须和溶液中的化合物在结构和构型上有相关之处。

这样所添加的物质才能嵌入生长晶体的晶格中,取代其正常的晶格组分并能阻止该晶体的生长。

逆向结晶是一种晶体生长的动力学现象,添加物的加入造成了结晶速度上的差别。

由于逆向结晶是晶体生长的动力学的现象,因此当结晶时间无限制的延长下之,最终得到的仍是外消旋的晶体。

从化合物的性质上来看,逆向结晶只能用于能形成聚集体的化合物。

在结晶法的拆分过程中,若能将优先结晶法中“加入某种单—对映异构体晶体可诱导相同构型结晶生长”的原理和逆向结晶中“加入另一个对映异构体溶液可抑制相同构型的对映异构体生长”的原理相结合,可使结晶拆分的效率大大提高

手性药物的结晶拆分方法--直接结晶法---优先结晶法

优先结晶方法(preferentialcrystallization)是在饱和或过饱和的外消旋体溶液中加入一个对映异构体的晶种,使该对映异构体稍稍过量因而造成不对称环境,结晶就会按非稍的过程进行,这样旋光性与该晶种相同的异构体就会从溶液中结晶出来。

优先结晶方法是在巴士德的研究基础上发现的。

文献最早报道的优先结晶方法是用于肾上腺素的拆分。

1934年Duschinsky第一次用该方法分离得到盐酸组氨酸,使人们认识到该方法的实用性。

但直到1963年工业化学家Secor对该方法进行综述后,才引起人们关注并逐渐发展成为众所周知的科学实用方法。

Secor根据优先结晶法是聚集物的结晶的原理,可用其溶解度曲线的相图来进行结晶分离过程的分析。

20世纪60~70年代,优先结晶方法在工业生产上大规模的用于由丙烯腈制备L—谷氨酸的拆分,每年的产量可达1.3万吨。

这一技术不仅在工业生产上有非常显著的应用价值,在'实验室也可用于拆分数克到数十克的光学活性的化合物。

应当指出的是,优先结晶方法仅适用于拆分能形成聚集体的外消旋体,而且该聚集体是稳定的结晶形式。

换句话讲,假若该外消旋体可以是以聚集物或外消旋化合物的形式存在,但在某一定的温度范围内,只可以以聚集物的形式结晶出来,而刁;是产生外消旋化合物的结晶。

例如盐酸组氨酸在45℃以上温度进行的优先结晶拆分。

减肥药物芬氟拉明(fenfluramine,6)及其前体去乙基芬氟拉明(7)的拆分研究说明了优先结晶拆分的局限性。

在对(6)和(7)与非手性的有机酸形成的50多个盐进行聚集物性质研究时,发现只有五个(6)的盐和三个(7)的盐是聚集体,但其中有两个盐不能使用优先结晶法结晶,这两个盐是(6)的苯氧乙酸盐和(7)的二氯乙酸盐。

(6)的苯氧乙酸盐在室温下以不稳定的聚集体和稳定的外消旋化合物的形式发生共结晶,而(7)的二氯乙酸盐在结晶过程中会发生异手性(heterochiralgrowth)生长,即—种对映异构体的晶体生长在另一种异构体晶体的表面,得到晶体的光学纯度很低。

 聚集体通常在一定的温度范围内是稳定的,一旦超过该温度范围则叫咱S形成聚集体的亚稳态的形式,这种亚稳态的形式也可以用优先结晶的方法拆分,但得到的将是亚稳态多晶型的形式。

例如盐酸组氨酸在25℃时的结晶。

也有些化合物,例如外消旋的3—(3—氯苯基)—3—羟基丙酸(8),可以形成热力学稳定的聚旧体的形式,但在溶剂中结晶时总是生成亚稳态的外消旋化合物,而且该外消旋化合物的溶解度约是其对映异构体的7倍,这种情况难以用优先结晶法进行结晶。

优先结晶法是一种高效、简单而又快捷的拆分方法,晶种的加入造成两个对映异构体具有不同的结晶速率是该动态过程控制的关键。

延长结晶时间可提高产品的产率,但产品的光学纯度有所下降。

从优先结晶法中得到晶体后,如要进一步提高产物的光学纯度,可经过反复的重结晶实现。

在实际应用过程中,尤其在工、限生产过程中,利用优先结晶方法的特点进行循环往复的结晶分离。

这一方法从20世纪50年代起用于抗生素氯霉素(chloramphenicol,9)的中间体D—苏型•1—对硝基苯基—2—氨基—1,3—丙二醇(10)的拆分,至今工业生产中仍然在使用。

循环优先结晶方法又称为“交*诱导结晶拆分法”。

拆分时,先将外消旋的D,L—苏型—1—对硝基苯基—2—氨基—1,3—内二醇(俗称氨基醇)制成过饱和溶液,向过饱和溶液中加入其中任何一种较纯的旋光体结晶(如右旋氨基醇)作为晶种,通过冷却使右旋体析出,析出的右旋体远远大于所加入的右旋体的量,迅速进行分离得到光学纯的右旋氨基醇。

由于右旋体的大量析出,使溶液中左旋体的量多于右旋体,再往溶液中加入外消旋的氨基醇使其成为过饱和溶液,重复如前的操作,则可得到大量的左旋体的氨基醇。

如此可交*循环拆分多次。

工业上利用循环优先结晶方法进行拆分的应用实例还有,如抗高血压药物L—甲基多巴(methyldopa,11),默克(Merck)公司用甲基多巴的硫酸氢盐通过优先结晶拆分法进行大规模生产;另一方面,甲基多巴拆分后的无效对映异构体D—甲基多巴需经过消旋化转变成外消旋的下基多巴,其转变后的中间体α—乙酰氨基—α—香草墓丙腈(12)也是通过优先结晶拆分法进行拆分。

优先结晶方法还广泛地用于氨基酸的拆分,通常先将氨基酸转化为钠盐、盐酸或硫酸盐再进行拆分。

其他应用优先结晶方法的例子还有氢化苯偶姻的拆分等。

优先拆分法效率的高低可用拆分指数(resolutionindex,R1)来进行计价。

拆分指数定义为:

所得拆分产物的质量(以纯对映开构体计算W产物)与该对映异构体最初时过量(E过量)RI=[W产物×ep—W晶种]/E过量

其中,ep为对映体纯度(enantiomericpurity),等同于e.e.。

当RI=1时,只相当于回收了所有过量加入的对映异构体;只有当RI≥1时,才能认为优先结晶拆分是有效率的。

影响优先结晶拆分的因素有以下几点。

①外消旋体的盐(如盐酸盐、硫酸盐等)比形成共价外消旋体更容易通过优先结晶法拆分。

②溶解度比(ax=SR/SA,SR和SA分别为外消旋体和一种对映异构体的溶解度)小于2时比大于2更有利于优先结晶法拆分。

因为当外消旋体的溶解度小于对映异构体的溶解度时,可扩大溶解度曲线图中可用于优先结晶的区域。

③适当的搅拌速度对促进晶体的生长有利,但若一味地提高搅拌速度会使所不期望的对映异构体也自发的成核结晶析出,降低了产品的光学纯度。

④所使用晶种的颗粒大小和组成必须均。

⑤尽可能减少溶液中存在的其他粒子和颗粒,以免成为所不期望的晶核影响结晶。

手性药物的结晶拆分方法--直接结晶法---自发结晶拆分法

  自发结晶拆分(spontaneousresolution)是指当外消旋体在结晶的过程中,自发的形成聚集体。

这种结晶方式是在平衡条件下进行的,不管是在慢速结晶条件还是加晶种诱导的快速结晶条件下,两个对映异构体都以对映结晶的形式等量地自发析出。

由于形成的聚集体结晶是对映结晶,结晶体之间也是互为镜像的关系,可用人工的方法将两个对映体分开。

最早巴士德报道的拆分方法就是这种方法。

自发结晶方法的先决条件是外消旋体必须能形成聚集体,这样才能利用所生成的结晶体之间互为镜像的关系而将其拆分。

但在实际情况下,大概只有5%—10%的有机化合物能形成聚集体。

为了能增加生成这种聚集体的可能性,叮将非聚集体的化合物通过衍生化的方法(通常是使其成盐)转变成具有聚集体的特性,,对于在常温条件下为液态的化合物也可以采用这样的方法将其转变为具有聚集体性质的固体。

例如将e-苯乙胺

(1)生成硫酸盐(3)或与肉桂酸生成盐(4),将α—苯乙醇

(2)和3,5—二硝基苯甲酸形成酯(5)可得到具有聚集体性质的固体。

然而自发结晶的方法要求所生成的结晶必须要有一定的形状,否则无法分离,其应明显然有极大的局限性,故很少使用。

但是若在这种能生成聚集体的溶液中加入某一纯的对映异构体晶种,使其平衡的结晶过程变为非平衡过程,叮使该对映异构体优先结晶析出,这引是优先结晶方法。

外消旋体的不对称转化和结晶拆分

在外消旋体的拆分中,假若其中某一个对映异构体被100%的拆分出来,其拆分的产率最高也只能达到50%,而另外一半的对映异构体将成为废物被浪费掉。

实际应用中常将所不需要的构型的化合物进行外消旋化,以便继续拆分和利用。

如果将拆分和外消旋化的过程同时进行,则一次就可以拆分得到超过50%产率的对映异构体,也有称之为动态动力学拆分。

外消旋体的不对称转化有两种情况。

一级不对称转化指在外部手性试剂的作用下,溶液中对映异构体之间的平衡发生移动,产生非等量的关系,形成外消旋体的不对称转化和结晶拆分。

这种转化通常发生在非对映异构体之间,将在后面的内容中加以叙述。

二级不对称转化指在平衡混合物中,其十一个对映异构体自发缓慢的结晶或加入纯对映异构体晶种结晶时,由于其结晶速度比平衡速度慢,则溶液中的平衡不断被打破,形成外消旋体的不对称转。

化和结晶拆分。

这种情况又被称为“结晶诱导的不对称转化”,是将外消旋体转变成单一纯对映异构体(图6-5)。

最早使用该方法的例子是外消旋体季铵盐(13)的拆分。

将(13)的氯仿溶液在室温下让具缓慢自发结晶数个月后,得到一个对映异构纯的晶体,而结晶后的母液仍保持外消旋的性质。

因为在该溶液中所剩的某种对映异构体发生消旋化所致。

外消旋体的不对称转化和结晶拆分相结合的方法最适合用于a—3性碳原子上含有H原子的羰基化合物。

在碱性条件下,羰基α—手性碳原子上的H原子通过烯醇化发生外消旋。

例如,对甲氧基苯基苄酮(14)在碱性条件下可发生外消旋体的不对称转化。

植物生长调节素(paclobutraz01)的前体酮(15)的不对称转化和结晶也是利用碱性条件的作用。

非甾体抗炎药物萘普生(naproxen)的不对称转化和拆分则是在熔融条件下进行的。

将萘普生甲酯(16)和甲醇钠在70℃下熔融,快速冷却至67℃加入(+)—萘普生甲酯的晶种使其结晶,可得到87%产率的(+)—萘普生甲酯。

(+)—萘普生甲酯是一个聚集体,其中一个对映异构体单体的结晶将同时伴随着另一个对映异构体的消旋化。

使用萘普生的乙胺盐溶液也可以得到同样的结果,拆分的收率可达到90%。

50种指示剂与指示液

指示剂与指示液

1乙氧基黄叱精指示液取乙氧基黄叱精0.1g,加乙醇100ml使溶解,即得。

变色范围pH3.5~5.5(红→黄)。

二甲基黄指示液取二甲基黄0.1g。

加乙醇100ml使溶解,即得。

变色范围pH2.9~4.0(红→黄)。

2二甲基黄-亚甲蓝混合指示液取二甲基黄与亚甲蓝各15mg,加氯仿100ml,振摇使溶解(必要时微温),滤过,即得。

3二甲基黄-溶剂蓝19混合指示液取二甲基黄与溶剂蓝19各15mg,加氯仿100ml使溶解,即得。

4二甲酚橙指示液取二甲酚橙0.2g,加水100ml使溶解,即得。

5二苯偕肼指示液取二苯偕肼1g,加乙醇100ml使溶解,即得。

6儿茶酚紫指示液取儿茶酚紫0.1g,加水100ml使溶解,即得。

变色范围pH6.0~7.0~9.0(黄→紫→紫红)。

7中性红指示液取中性红0.5g,加水使溶解成100ml,滤过,即得。

变色范围pH6.8~8.0(红→黄)。

8孔雀绿指示液取孔雀绿0.3g,加冰醋酸100ml使溶解,即得。

变色范围pH0.0~2.0(黄→绿);11.0~13.5(绿→无色)

9石蕊指示液取石蕊粉末10g,加乙醇40ml,回流煮沸1小时,静置,倾去上层清液,再用同一方法处理2次,每次用乙醇30ml,残渣用水10ml洗涤,倾去洗液,再加水50ml煮沸,放冷,滤过,即得。

变色范围pH4.5~8.0(红→蓝)。

10甲基红指示液取甲基红0.1g,加0.05mol/L氢氧化钠溶液7.4ml使溶解,再加水稀释至200ml,即得。

变色范围pH4.2~6.3(红→黄)。

11甲基红-亚甲蓝混合指示液取0.1%甲基红的乙醇溶液20ml,加0.2%亚甲蓝溶液8ml,摇匀,即得。

12甲基红-溴甲酚绿混合指示液取0.1%甲基红的乙醇溶液20ml,加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30ml,摇匀,即得。

13甲基橙指示液取甲基橙0.1g,加水100ml使溶解,即得。

变色范围pH3.2~4.4(红→黄)。

14甲基橙-二甲苯蓝FF混合指示液取甲基橙与二甲苯蓝FF各0.1g,加乙醇100ml使溶解,即得。

15甲基橙-亚甲蓝混合指示液取甲基橙指示液20ml,加0.2%亚甲蓝溶液8ml,摇匀,即得。

16甲酚红指示液取甲酚红0.1g,加0.05mol/L氢氧化钠溶液5.3ml使溶解,再加水稀释至100ml,即得。

变色范围pH7.2~8.8(黄→红)。

17甲酚红-麝香草酚蓝混合指示液取甲酚红指示液1份与0.1%麝香草酚蓝溶液3份,混合,即得。

18四溴酚酞乙酯钾指示液取四溴酚酞乙酯钾0.1g,加冰醋酸100ml,使溶解,即得。

对硝基酚指示液取对硝基酚0.25g,加水100ml使溶解,即得。

19刚果红指示液取刚果红0.5g,加10%乙醇100ml使溶解,即得。

变色范围pH3.0~5.0(蓝→红)。

20苏丹Ⅳ指示液取苏丹Ⅳ0.5g,加氯仿100ml使溶解,即得。

21含锌碘化钾淀粉指示液取水100ml,加碘化钾溶液(3→20)5ml与氯化锌溶液(1→5)10ml,煮沸,加淀粉混悬液(取可溶性淀粉5g,加水30ml搅匀制成),随加随搅拌,继续煮沸2分钟,放冷,即得。

本液应在凉处密闭保存。

22邻二氮菲指示液取硫酸亚铁0.5g,加水100ml使溶解,加硫酸2滴与邻二氮菲0.5g,摇匀,即得。

本液应临用新制。

23间甲酚紫指示液取间甲酚紫0.1g,加0.01mol/L氢氧化钠溶液10ml使溶解,再加水稀释至100ml,即得。

变色范围pH7.5~9.2(黄→紫)。

24金属酚指示液(邻甲酚酞络合指示液)取金属酞1g,加水100ml使溶解,即得。

25茜素磺酸钠指示液取茜素磺酸钠0.1g,加水100ml使溶解,即得。

变色范围pH3.7~5.2(黄→紫)。

26荧光黄指示液取荧光黄0.1g,加乙醇100ml使溶解,即得。

27耐尔蓝指示液取耐尔蓝1g,加冰醋酸100ml使溶解,即得。

变色范围pH10.1~11.1(蓝→红)。

28钙黄绿素指示剂取钙黄绿素0.1g,加氯化钾10g,研磨均匀,即得

29钙紫红素指示剂取钙紫红素0.1g,加无水硫酸钠10g,研磨均匀,即得。

30亮绿指示液取亮绿0.5g,加冰醋酸100ml使溶解,即得。

变色范围pH0.0~2.6(黄→绿)。

31姜黄指示液取姜黄粉末20g,用冷水浸渍4次,每次100ml,除去水溶性物质后,残渣在100℃干燥,加乙醇100ml,浸渍数日,滤过,即得。

32结晶紫指示液取结晶紫0.5g,加冰醋酸100ml使溶解,即得。

33萘酚苯甲醇指示液取α-萘酚苯甲醇0.5g,加冰醋酸100ml使溶解,即得。

变色范围pH8.5~9.8(黄→绿)。

34酚酞指示液取酚酞1g,加乙醇100ml使溶解,即得。

变色范围pH8.3~10.0(无色→红)。

35酚磺酞指示液取酚磺酞0.1g,加0.05mol/L氢氧化钠溶液5.7ml使溶解,再加水稀释至200ml,即得。

变色范围pH6.8~8.4(黄→红)。

36铬黑T指示剂取铬黑T0.1g,加氯化钠10g,研磨均匀,即得。

37铬酸钾指示液取铬酸钾10g,加水100ml使溶解,即得。

38偶氮紫指示液取偶氮紫0.1g,加二甲基甲酰胺100ml使溶解,即得。

39淀粉指示液取可溶性淀粉0.5g,加水5ml搅匀后,缓缓倾入100ml沸水中,随加随搅拌,继续煮沸2分钟,放冷,倾取上层清液,即得。

本液应临用新制。

40硫酸铁铵指示液取硫酸铁铵8g,加水100ml使溶解,即得。

41喹哪啶红指示液取喹哪啶红0.1g,加甲醇100ml使溶解,即得。

变色范围pH1.4~3.2(无色→红)。

42碘化钾淀粉指示液取碘化钾0.2g,加新制的淀粉指示液100ml使溶解

43溴甲酚紫指示液取溴甲酚紫0.1g,加0.02mol/L氢氧化钠溶液20ml使溶解,再加水稀释至100ml,即得。

变色范围pH5.2~6.8(黄→紫)。

44溴甲酚绿指示液取溴甲酚绿0.1g,加0.05mol/L氢氧化钠溶液2.8ml使溶解,再加水稀释至200ml,即得。

变色范围pH3.6~5.2(黄→蓝)。

45溴酚蓝指示液取溴酚蓝0.1g,加0.05mol/L氢氧化钠溶液3.0ml使溶解,再加水稀释至200ml,即得。

变色范围pH2.8~4.6(黄→蓝绿)。

46溴麝香草酚蓝指示液取

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