HG 274095 过磷酸钙.docx

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HG274095过磷酸钙

HG2740—95过磷酸钙

1主题内容与适用范围

　　本标准规定了过磷酸钙的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。

　　本标准适用于以工业硫酸处理磷矿制成的农业用疏松状过磷酸钙。

2引用标准

　　GB/T601化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备

　　GB/T603化学试剂制剂及制品制备方法

　　GB1250极限数值的表示方法和判定方法

　　GB/T6274肥料术语及其定义

　　GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

　　GB8569固体化学肥料包装

3术语

　　本标准中涉及的术语引自GB/T6274。

4技术要求

4.1外观：

有色疏松状物。

4.2过磷酸钙应符合表1要求：

表1

项目

指标（%）

优等品

一等品

合格品

Ⅰ

Ⅱ

有效五氧化二磷（P2O5）含量，％≥

18.0

16.0

14.0

12.0

游离酸（以P2O5计）含量≤

5.0

5.5

5.5

5.5

水分≤

12.0

1.40

14.0

15.0

5试验方法

　　分析中仅能用分析纯试剂；所用水须达到GB/T6682中规定的三级水（仅测pH值范围和电导率指标）规格；涉及的标准滴定溶液均按GB/T601配制和标定。

5.1有效五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉重量法（仲裁法）

　　本方法等效采用国际标准ISO6598：

1985。

5.1.1方法原理

　　用水、碱性柠檬酸铵溶液提取过磷酸钙中的有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥和称重所得沉淀，根据沉淀质量换算出五氧化二磷含量。

5.1.2试剂和溶液

5.1.2.1硝酸（GB/T626）。

5.1.2.2钼酸钠二水物。

5.1.2.3柠檬酸一水物（GB/T9855）。

5.1.2.4喹啉（不含还原剂）。

5.1.2.5丙酮（GB/T686）。

5.1.2.6硝酸（GB/T626）溶液，1+1。

5.1.2.7氨水（GB/T631）溶液，2+3。

5.1.2.8喹钼柠酮试剂：

　　溶液Ⅰ：

溶解70g钼酸钠二水物于150mL水中。

　　溶液Ⅱ：

溶解60g柠檬酸一水物于85mL硝酸（5.1.2.1）和150mL水的混合液中，冷却。

　　溶液Ⅲ：

在不断搅拌下，缓慢地将溶液Ⅰ加到溶液Ⅱ中。

　　溶液Ⅳ：

溶解5mL喹啉于35mL硝酸（5.1.2.1）和100mL水的混合液中。

　　溶液Ⅴ：

缓慢地将溶液Ⅳ加到溶液Ⅲ中，混合后放置24h再过滤，滤液加入280mL丙酮，用水稀释至1L，混匀，贮存于聚乙烯瓶中。

放干避光、避热处。

5.1.2.9碱性柠檬酸铵溶液：

1L溶液中应含173g柠檬酸一水物和42g以氨形式存在的氮，相当于51g氨。

　　a.配制：

用单标线吸管吸取10mL氨水溶液（5.1.2.7），置于预先盛有400～450mL水的500mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　从500mL量瓶中用单标线吸管吸取25mL溶液两份，分别移入预先盛有25mL水的250mL锥形瓶中，加2滴甲基红指示液（5.1.2.11），用硫酸标准滴定溶液（5.1.2.10）滴定到溶液呈红色。

　　b.1L氨水溶液中，以氮的质量百分数表示的氮含量（X1）按式

（1）计算：

X1＝c·V×0.01401×1000/10×（25/500）＝c·V×28.02………………………………

（1）

式中：

c──

硫酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V──

测定时，消耗硫酸标准滴定溶液的体积，mL；

0.01401──

与1.00mL硫酸标准滴定溶液〔c（1/2H2SO4）＝1.000mol/L〕相当的以克表示的氮的质量。

　　所得结果应表示至一位小数。

　　c.配制V1升碱性柠檬酸铵溶液所需氨水溶液（5.1.2.7）的体积（V2升），按式

（2）计算：

V2＝42×V1/X1＝42×V1/c·V×28.02＝1.5×V1/c·V………………………………

（2）

　　式中：

c、V同式

（1）。

　　按式

（2）计算的体积（V2）量取氨水溶液（5.1.2.7），将其注入试剂瓶中，瓶上应划有欲配的碱性柠檬酸铵溶液体积的标线。

仪器装置如图1。

图1

1—试剂瓶；2—分液漏斗；3—氨气通至漏斗中的管子；4—旋塞；5—瓶塞

　　根据配制每升碱性柠檬酸铵溶液需要173g柠檬酸一水物，称取计算所需柠檬酸一水物用量。

再按每173g柠檬酸一水物需用200～250mL水溶解的比例，配制成柠檬酸溶液。

经分液漏斗将溶液慢慢注入盛有氨水溶液的试剂瓶中，同时瓶外用大量冷水冷却，然后加水至标线，混匀。

静置两昼夜后使用。

5.1.2.10硫酸标准滴定溶液：

c（1/2H2SO4）＝0.1mol/L。

5.1.2.11甲基红（HG/T3─958）指示液：

2g/L。

　　称取0.2g甲基红溶解于100mL60％（V/V）乙醇溶液中。

5.1.3仪器

　　通常实验室用仪器和：

5.1.3.1玻璃坩埚式滤器：

4号（滤片平均滤孔5～15μm），容积为30mL。

5.1.3.2恒温干燥箱：

能控制温度（180±2）℃。

5.1.3.3恒温水浴：

能控制温度（60±1）℃。

5.1.4分析步骤

5.1.4.1试样制备：

按6.5～6.8采样和制备试样。

5.1.4.2有效磷提取：

称取2～2.5g试样（精确至0.001g），置于75mL蒸发皿中，用玻璃研棒将试样研碎，加25mL水重新研磨，将上层清液倾注过滤于预先加入5mL硝酸溶液（5.1.2.6）的250mL量瓶中。

继续用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物至量瓶中溶液体积约为200mL左右为止，用水稀释至刻度，混匀。

此为溶液A。

　　将含水不溶物的滤纸转移到另一个250mL量瓶中，加入100mL碱性柠檬酸铵溶液（5.1.2.9），盖上瓶塞，振荡到滤纸碎成纤维状态为止。

将量瓶置于（60±1）℃恒温水浴中保持1h。

开始时每隔5min振荡量瓶一次，振荡三次后再每隔15min振荡一次，取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

用干燥的器皿和滤纸过滤，弃去最初几毫升滤液，所得滤液为溶液B。

5.1.4.3有效磷的测定：

用单标线吸管分别吸取10～20mL溶液A和溶液B（含P2O5≤20mg）放于300mL烧杯中，加入10mL硝酸溶液（5.1.2.6），用水稀释至100mL，盖上表面皿，预热近沸，加入35mL喹钼柠酮试剂（5.1.2.8），微沸1min或置于80℃左右水浴中保温至沉淀分层，冷却至室温，冷却过程中转动烧杯3～4次。

　　用预先在（180±2）℃恒温干燥箱内干燥至恒重的4号玻璃坩埚式滤器抽滤，先将上层清液滤完，用倾泻法洗涤沉淀1～2次（每次约用水25mL），然后将沉淀移入滤器中，再用水继续洗涤，所用水共约125～150mL，将带有沉淀的滤器置于（180±2）℃恒温干燥箱内，待温度达到180℃后干燥45min，移入干燥器中冷却至室温，称重。

5.1.4.4空白试验：

除不加试样外，按照上述相同的测定步骤，使用相同试剂、溶液、用量进行。

5.1.5分析结果的表述

　　以五氧化二磷（P2O5）的质量百分数表示的有效磷含量（X2）按式（3）计算：

X2＝〔（m1－m2）×0.03207/m×（V/500）〕×100………………………………（3）

式中：

m1──

磷钼酸喹啉沉淀质量，g；

m2──

空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀质量，g；

m──

试样质量，g；

V──

吸取试液（溶液A+溶液B）的总体积，mL；

0.03207──

磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量的系数。

5.1.6允许差

5.1.6.1取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

5.1.6.2不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30％。

5.2有效五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉容量法

5.2.1方法原理

　　用水、碱性柠檬酸铵溶液提取过磷酸钙中的有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，过滤、洗净所吸附的酸液后将沉淀溶于过量的碱标准滴定溶液中，再用酸标准滴定溶液回滴。

根据所用酸、碱溶液的体积换算出五氧化二磷含量。

5.2.2试剂和溶液

　　同5.1.2和：

5.2.2.1氢氧化钠（GB/T629）溶液，4g/L。

5.2.2.2无二氧化碳的水，按GB/T603中4.1.2制备。

5.2.2.3氢氧化钠（GB/T629）标准滴定溶液：

c（NaOH）＝0.5mol/L。

5.2.2.4盐酸（GB/T622）标准滴定溶液，c（HCl）＝0.25mol/L。

5.2.2.5混合指示液：

　　指示液a：

溶解0.1g百里香酚蓝（HG/T3—1223）于2.2mL氢氧化钠溶液（5.2.2.1）中，用50％（V/V）乙醇溶液稀释至100mL。

　　指示液b：

溶解0.1g酚酞（GB/T10729）于100mL60％（V/V）乙醇溶液中。

　　取3份体积指示液a和2份体积指示液b，混合均匀。

5.2.3仪器

　　通常实验室用仪器和：

5.2.3.1恒温水浴：

能控制温度（60±1）℃。

5.2.3.225mL酸式滴定管。

5.2.4分析步骤

5.2.4.1试样制备：

同5.1.4.1。

5.2.4.2有效磷的提取：

同5.1.4.2。

5.2.4.3有效磷的测定：

按照5.1.4.3中所规定的步骤进行，直至“……冷却过程中转动烧杯3～4次”，然后再按下述步骤进行。

　　用滤器过滤（滤器内可衬滤纸、脱脂棉等），先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀3～4次，每次用水约25mL。

将沉淀移入滤器中，再用水洗净沉淀直至取滤液约20mL，加一滴混合指示液（5.2.2.5）和2～3滴氢氧化钠溶液（5.2.2.1）至滤液呈紫色为止。

将沉淀连同滤纸或脱脂棉移入原烧杯中，加入氢氧化钠标准溶液（5.2.2.3），充分搅拌以溶解沉淀，然后再过量8～10mL，加入100mL无二氧化碳的水（5.2.2.2），搅匀溶液，加入1mL混合指示液（5.2.2.5），用盐酸标准滴定溶液（5.2.2.4），滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色即为终点。

5.2.4.4空白试验：

除不加试样外，按照上述测定步骤，使用相同试剂、溶液、用量进行。

5.2.5分析结果表述

　　以五氧化二磷（P2O5）的质量百分数表示的有效磷含量（X3）按式（4）计算：

X3＝{〔c1（V1－V3）－c2（V2－V4）〕×0.002730〕/〔m×（V/500）〕}×100………………………（4）

式中：

V──

吸取试液（溶液A+溶液B）的总体积，mL；

V1──

消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

V2──

消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；

V3──

空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

V4──

空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；

c1──

氢氧化钠标准滴定溶液浓度，mol/L；

c2──

盐酸标准滴定溶液浓度，mol/L；

m──

试样质量，g；

0.002730──

与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c（NaOH）＝1.000mol/L〕相当的以克表示的五氧化二磷的质量。

5.2.6允许差

　　同5.1.6。

5.3有效五氧化二磷含量的测定钒钼酸铵分光光度法

5.3.1方法原理

　　用水：

碱性柠檬酸铵溶液提取过磷酸钙中的有效磷，提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与钼酸盐及偏钒酸盐反应，生成稳定黄色配合物，于波长420nm处，用示差法测定其吸光度，从而算出五氧化二磷含量。

5.3.2试剂和溶液

5.3.2.1显色试剂

　　溶液a：

溶解1.12g偏钒酸铵（HG/T3—941）于150mL约50℃热水中，加入150mL硝酸（5.1.2.1）。

　　溶液b：

溶解50.0g钼酸铵（GB/T657）于300mL约50℃热水中。

　　然后边搅拌溶液a，边缓慢加入溶液b，再加水稀释至1000mL，贮存在棕色瓶中。

保存过程中如有沉淀生成就不能使用。

5.3.2.2五氧化二磷标准溶液：

称取在105℃干燥2h的磷酸二氢钾（GB/T1274）19.175g，用少量水溶解，并定量移入1000mL量瓶中，加入2～3mL硝酸（5.1.2.1），用水稀释至刻度，混匀（此溶液1mL含有五氧化二磷10mg）。

再分别取5.0，10.0，15.0，20.0，25.0，30.0，35.0mL此溶液于500mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

配制成10mL溶液中分别含1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0mg五氧化二磷的标准溶液。

5.3.3仪器

　　通常实验室用仪器和分光光度计：

带1cm吸收池。

5.3.4分析步骤

5.3.4.1试样制备：

同5.1.4.1。

5.3.4.2有效磷的提取：

称取2～2.5g试样（精确至0.001g），置于75mL蒸发皿中，用玻璃研棒将试样研碎，加25mL水重新研磨，将清液倾注过滤于预先加入10mL硝酸溶液（5.1.2.6）的500mL量瓶中。

继续用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物至量瓶中溶液体积约为200mL左右为止，用水稀释至刻度，混匀。

此为溶液A。

　　将含水不溶物的滤纸转移到另一个500mL量瓶中，加入100mL碱性柠檬酸铵溶液，盖上瓶塞，振荡到滤纸碎成纤维状态为止。

将量瓶置于（60±1）℃恒温水浴中保温1h。

开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后再每隔15min振荡一次，取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

用干燥的器皿和滤纸过滤，弃去最初几毫升滤液，所得滤液为溶液B。

5.3.4.3有效磷的测定：

用单标线吸管吸取溶液A和溶液B各5mL（含P2O51.0～6.0mg）于100mL烧杯中，加入1mL碱性柠檬酸铵溶液（5.1.2.9）、4mL硝酸溶液（5.1.2.6）和适量水，加热煮沸5min，冷却，转移到100mL量瓶中，用水稀释至70mL左右，准确加入20.0mL显色试剂（5.3.2.1），用水稀释至刻度，混匀，放置30min后，在波长420nm处，用下述方法测定。

　　准确吸取五氧化二磷标准溶液（5.3.2.2）二份，其中一份P2O5含量低于试样溶液，另一份则高于试液溶液（两者浓度相差为1mgP2O5），分别置于100mL量瓶中，加2mL碱性柠檬酸铵溶液（5.1.2.9）、4mL硝酸溶液（5.1.2.6），与试样溶液同样操作显色，配得标准溶液1和标准溶液2。

以标准溶液1为对照溶液（以该溶液的吸光度为零），测定标准溶液2和试样溶液的吸光度。

用比例关系算出试样溶液中五氧化二磷的含量。

5.3.5分析结果表述

　　以五氧化二磷（P2O5）的质量百分数表示的有效磷含量（X4）按式（5）计算：

X4＝〔S1+（S2－S1）×（A/A2）/m·（10/1000）×1000〕×100＝〔S1+（A/A2）/m〕×10………………（5） 

式中：

S1──

标准溶液1中五氧化二磷含量，mg；

S2──

标准溶液2中五氧化二磷含量，mg；

S2－S1──

等于1mg；

A──

试样溶液的吸光度；

A2──

标准溶液2的吸光度；

m──

试样质量，g；

5.3.6允许差

　　同5.1.6。

5.4游离酸含量的测定容量法

5.4.1方法原理

　　用氢氧化钠溶液滴定游离酸。

根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的量，求得游离酸含量。

5.4.2试剂和溶液

5.4.2.1氢氧化钠（GB/T629）标准滴定溶液：

c（NaOH）＝0.1mol/L。

5.4.2.2溴甲酚绿（HG/T3—1220）指示液：

2g/L。

　　称取0.2g溴甲酚绿溶解于6mL氢氧化钠溶液（5.4.2.1）和5mL乙醇（GB/T679）中，用水稀释至100mL。

5.4.3仪器

　　通常实验室用仪器和：

5.4.3.1酸度计：

±0.02pH。

5.4.3.2磁力搅拌器。

5.4.3.310mL碱式滴定管：

分度值0.05mL。

5.4.3.4振荡器：

约40r/min。

5.4.4分析步骤

5.4.4.1试样制备：

同5.1.4.1。

5.4.4.2酸度计法（仲裁法）：

称取5g试样（精确至0.01g），移入250mL量瓶中，加入100mL水，振荡15min后，稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初滤液。

　　用单标线吸管吸取50mL滤液于250mL烧杯中，用水稀释至150mL，置烧杯于磁力搅拌器上，将电极浸入被测溶液中，放入磁针，在已定位的酸度计上一边搅拌，一边用氢氧化钠标准滴定溶液（5.4.2.1）滴定至pH为4.5。

5.4.4.3指示剂法：

吸取（5.4.4.2）中滤液50mL（如滤液混浊时，适当减少吸取量）于250mL三角烧瓶中，用水稀释至150mL，加入0.5mL溴甲酚绿指示液（5.4.2.2），用氢氧化钠标准滴定溶液（5.4.2.1）滴定至溶液呈纯绿色为终点。

5.4.5分析结果的表述

       以五氧化二磷（P2O5）的质量百分数表示的游离酸含量（X5）按式（6）计算：

X5＝〔c·V×0.0710/m·（V1/250）〕×100………………………………（6）

式中：

c──

氢氧化钠标准滴定溶液浓度，mol/L；

V──

滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL；

V1──

吸取试液的体积，mL；

m──

试样的质量，g；

0.0710──

与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c（NaOH）＝1.000mol/L〕相当的以克表示的五氧化二磷的质量。

5.4.6允许差

5.4.6.1取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

平行测定结果的绝对差值不大于0.15％。

5.4.6.2不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30％。

5.5水分的测定烘箱干燥法

5.5.1方法原理

　　在一定的温度下，试样干燥3h后的失量为水分的含量。

5.5.2仪器

　　通常实验室仪器和：

5.5.2.1恒温烘箱：

温度可控制在（100±2）℃。

5.5.2.2称量瓶：

直径为50mm，高为30mm。

5.5.3分析步骤

5.5.3.1试样制备：

同5.1.4.1。

5.5.3.2称取10g试样（精确至0.01g），均匀散布于预先在（100±2）℃下干燥的称量瓶中，置于恒温烘箱内，称量瓶应接近于温度计的水银球水平位置，干燥3h取出，放入干燥器中冷却30min后称量。

5.5.4分析结果的表述

　　以质量百分数表示的水分（H2O）（X6）按式（7）计算：

X6＝〔（m－m1）/m〕×100………………………………………（7）

式中：

m──

干燥前试样的质量，g；

m1──

干燥后试样的质量，g。

5.5.5允许差

5.5.5.1取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

5.5.5.2不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.40％。

6检验规则

6.1本标准采用GB1250中“修约值比较法”判断检验结果是否符合标准。

6.2过磷酸钙应由生产厂产品质量监督检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的过磷酸钙均符合本标准要求。

每批出厂的产品应附有质量证明书，其内容包括：

生产厂名称及厂址，产品名称、净重、等级、生产日期（或批号）、许可证号及本标准号。

6.3使用单位有权按照本标准规定的试验方法和检验规则，对所收到的过磷酸钙的质量进行检验，核验其指标是否符合本标准的要求。

6.4如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应自两倍量的包装单元中重新采样进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批过磷酸钙不能验收。

6.5过磷酸钙肥料按批检验，以一天或两天的产量为一批。

6.6过磷酸钙按照下列方法采样：

6.6.1袋装采样

　　按表2要求确定采样袋数。

表2

总包装袋数

采 样 袋 数

1～10

全部袋数

11～49

11

50～64

12

65～81

13

82～101

14

102～125

15

126～151

16

152～181

17

182～216

18

217～254

19

255～296

20

297～343

21

344～394

22

395～450

23

451～512

24

　　超过512袋时，按式（8）计算采样袋数，如遇小数时，进为整数。

…………………………………………（8）

式中：

N──每批肥料总袋数。

　　按表2或式（8）计算结果，抽出样品袋数，从每袋最长对角线插入采样针至袋的三分之一处，取出不少于100g的样品，每批采样总量不得少于2kg。

6.6.2散装运输采样

　　按运输单元（火车、汽车、轮船等）作为一批采取样品。

　　采样时按下述方法确定采样点数：

　　a.批量少于2.5t，采样为7个点；

　　b.批量为2.5～80t，采样点个数按式（9）计算，如遇小数时，进为整数；

……………………………………（9）

　　c.批量大于80t，采样点为40个。

　　按上述方法确定采样点数后，在距车壁或船舷不少于0.3m处按图2进行采样。

采样时，用采样针等采样工具在采样点离表面至少0.2m的深处采取样品，每点所采样品量不少于100g，所采样品总量不得少于2kg。

图2

6.6.3在运输机上采样

　　自每批过磷酸钙开始装卸到装卸完毕为止，根据过磷酸钙总量及运输机传送速度，相隔一定的时间在传送截面上采取均匀的、有代表性样品。

每次采取样品量不少于100g，所采样品总量不得少于2kg。

6.6.4产品堆采样

　　按散装方法确定采样点数后，在产品堆斜面上，自离底部约0.3m开始至高度可达到的部位，划出若干水平线，在各线上相隔一定距离按图3进行采样。

采样时，用采样针等采样工具在采样点离表面0.2m的深处采取样品。

每个采样点所采样品量不少于100g，所采样品总量不得少于2kg。

图3

6.7样品缩分：

将每批所选取的样品合并在一起充分混匀，然后用四分法缩分至不少于500g，分装在两个清洁、干燥并具有磨口塞的广口瓶或带盖聚乙烯瓶中。

贴上标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样人姓名。

一瓶供试样制备，一瓶密封保存2个月以备查检。

6.8试样制备：

在分析之前，应将所采一瓶样品粉碎至不超过2mm，混合均匀，用四分法缩分至100g左右，置于洁净、干燥瓶中，作质量分析之用。

6.9当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，按《中华人民共和国产品质量法》有关规定仲裁。

仲裁应按本标准规定的试验方法和检验规则进行。

7包装、标志、运输和贮存

7.1过磷酸钙的包装，应按GB8569规定进行。

每袋净重（25.0±0.5）kg或（50.0±1.0）kg