仪器分析练习题06.docx
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仪器分析练习题06
一、选择题
1.液接电位的产生是由于（）
A.两种溶液接触之前带电荷B.两种溶液中离子迁移速率不同所导致
C.电极电位对溶液作用的结果D.溶液表面张力不同所致
2.正确的饱和甘汞电极半电池的组成为（）
A.HgHg2Cl2（1molL-1）KCl（饱和）B.HgHg2Cl2（固体）KCl（饱和）
C.HgHg2Cl2（固体）HCl（1molL-1）D.HgHgCl2（固体）KCl（饱和）
3.甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化（）
A.增加B.减小C.不变D.两者无直接关系
4.用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时，若以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为（）
A.KNO3B.KClC.KBrD.KI
5.离子选择电极产生膜电位，是由于（）
A.扩散电位的形成B.Donan电位的形成
C.扩散电位和Donan电位的形成D.氧化还原反应
6.离子选择电极中通常采用的内参比电极是（）
A.Ag电极B.Ag/AgCl电极C.饱和甘汞电极D.AgCl电极
7.用Ag离子选择性电极测定含有Ag离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（）
A.
B.
C.
D.三种离子的总和
8.pH电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的（）
A.H+穿过了玻璃膜B.电子穿过了玻璃膜
C.Na+与水化玻璃膜上的H+交换作用D.H+与水化玻璃膜上的H+交换作用
9.pH电极在使用之前需要在去离子水中浸泡24h，其主要目的是（）
A.彻底清除电极表面的杂质离子B.形成水化层，使不对称电位稳定
C.消除液接电位D.消除不对称电位
10.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（）
A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H+浓度不同
C.内外溶液的H+活度系数不同D.内外参比电极不一样
11.在实际测定溶液pH时都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除（）
A.不对称电位B.液接电位C.不对称电位和液接电位D.温度影响
12.晶体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（）
A．响应离子在溶液中的迁移速度B.膜物质在水中的溶解度
C.响应离子的活度系数D.晶体膜的厚度
13.晶体膜电极的选择性取主要决于（）
A.被测离子与共存离子的迁移速度B.被测离子与共存离子的电荷数
C.共存离子在电极上参与响应的敏感程度
D.共存离子与晶体膜中的晶格离子形成微溶盐的溶解度或络合物的稳定性
14.活动载体膜电极的敏感膜为（）
A.固态的无机化合物B.晶体膜C.固态的有机化合物D.液态的有机化合物
15.活动载体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（）
A.响应离子在溶液中的迁移速度B.膜电阻C.膜的厚度
D.响应离子与载体的缔合物或络合物在水中的溶解度
16.二氧化碳气敏电极是以0.01molL-1碳酸氢钠作为中介溶液，指示电极可以选择（）
A.SCEB.pH玻璃电极C.中性载体膜钠电极D.铂电极
17.关于离子选择性电极的响应时间，不正确的说法是（）
A.浓试样比稀试样长B.光滑的电极表面与较薄的膜相会缩短响应时间
C.共存离子对响应时间有影响D.一定范围内升高温度会缩短响应时间
18.离子选择性电极在使用时，每次测量前都要将其电位值清洗至一定的值，即固定电极的预处理条件，这样做的目的是（）
A.避免存贮效应（迟滞效应或记忆效应）B.清洗电极
C.消除电位不稳定性D.提高灵敏度
19.用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，这是因为（）
A.减小浓差极化B.加快响应速度C.使电极表面保持干净D.降低电池内阻
20.离子选择性电极的选择性系数可用于（）
A.估计电极的检出限B.估计共存离子的干扰程度
C.校正方法误差D.估计电极的线性响应范围
21.电位分析法主要用于低价离子测定的主要原因是（）
A.相对高价离子，低价离子电极易制作B.高价离子电极未研制出来
C.能斯特方程对高价离子不适用D.测定高价离子的灵敏度低、准确度差
22.用玻璃电极测定溶液pH值时，通常采用的定量分析方法为（）
A.校正曲线法B.直接比较法C.一次加入标准法D.内标法
23.用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（）
A.加入体积大，溶液浓度高B.加入体积小，溶液浓度低
C.加入体积大，溶液浓度低D.加入体积小，溶液浓度高
24.对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（）
A.在酸碱滴定中，常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极
B.弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定
C.电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点
D.在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多
25.下列说法错误的是（）
A.电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点
B.滴定终点位于滴定曲线斜率最小处
C.电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.10.2mL滴定剂就测量一次电动势
D.除非要研究整个滴定过程，一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后12mL的电动势变化即可
26.在极谱分析中，用来进行定性、定量分析的极谱图是（）
A.电流对浓度B.电流对电压C.电流对体积D.电压对浓度
27.经典直流极谱波出现平台是由于（）
A.电化学极化使电流上不去B.浓差极化使电流受扩散控制
C.离子还原后，电极周围的电场发生了变化D.汞滴落下，将电荷带走了
28.经典直流极谱法中极限扩散电流与汞高的关系为（）
A.
B.
C.
D.
29.在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了（）
A.消除迁移电流B.减少充电电流的影响
C.加速达到平衡D.有利于形成浓差极化
30.在加入支持电解质后、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指（）
A.残余电流和扩散电流B.残余电流、扩散电流和迁移电流
C.扩散电流和迁移电流D.残余电流和迁移电流
31.极谱法中极限扩散电流是（）
A.电极表面附近还原（或氧化）离子浓度趋近于0时所得到的扩散电流
B.电极表面附近还原（或氧化）离子浓度等于0时所得到的扩散电流
C.电极表面附近还原（或氧化）离子浓度最大时所得到的扩散电流
D.较长时间电解所得到扩散电流
32.极谱波的半波电位是（）
A.扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位
B.从极谱起始电位到终止电位一半处的电极电位
C.极限电流一半时的电极电位D.参与电极反应物质的析出电位
33.下面的哪种说法是正确的（）
A.极谱半波电位相同的，都是同一种物质B.半波电位是极谱定量分析的依据
C.极谱半波电位随被测离子浓度的变化而变化
D.当溶液的组成一定时，同一物质的半波电位相同
34.极谱法测定时，溶液可多次测量且数值基本不变是因为（）
A.电极很小，电解电流很小B.加入浓度较大的惰性支持电解质
C.外加电压不很高，被测离子电解很少D.被测离子还原形成汞齐又回到了溶液中
35.哪种方法不适合消除氧波（）
A.在中性或碱性底液中加入亚硫酸钠B.在微酸性或碱性底液中加入抗坏血酸
C.在碱性底液中通入CO2D.在溶液中通入N2等惰性气体
36.在极谱分析中，通常在试液中加入一定量的明胶，目的是消除（）
A.极谱极大B.迁移电流C.充电电流D.残余电流
37.严重限制经典极谱分析检测下限的因素是（）
A.电解电流B.扩散电流C.极限电流D.电容电流
38.影响阳离子半波电位负移的主要因素是（）
A.改变温度B.改变酸度C.加入配位剂D.形成汞齐
39.脉冲极谱法和方波极谱法的根本区别是（）
A.脉冲极谱所施加的极化电压是等幅的B.脉冲极谱所施加的极化电压是不等幅的
C.脉冲极谱是在直流极化电压上叠加方波电压
D.脉冲极谱是在直流极化电压上叠加频率较低方波电压，即一滴汞上只加一个方波电压
40.对于不可逆极谱波（）
A.不发生完全的浓差极化现象B.极限扩散电流等于零
C.表现出明显的过电位D.极限扩散电流不与浓度成正比
41.不可逆极谱波在未达到极限扩散电流区域时，控制电流大小的因素是（）
A.电极反应速度B.扩散速度C.电极反应与扩散速度D.支持电解质迁移速度
42.伏安法经常使用三电极系统，即工作电极、参比电极与铂丝辅助电极，这是因为：
A.确保工作电极电位完全受外加电压的控制B.保证参比电极的电位始终为零
C.增强极化电压的稳定性D.提高方法的灵敏度
43.单扫极谱和循环伏安法中，关于峰电流ip和扫描速率v的关系，下列说法正确的是（）
A.对不可逆电极过程，
B.对可逆电极过程，
C.对不可逆电极过程，
D.对可逆电极过程，
44.方波极谱是在直流极化电压上叠加一个小振幅的方波电压并在其后期进行电流测量，其检出限降低的主要原因是（）
A.增加了电解电流的值B.减少了电容电流的值
C.提高了测量电流中电解电流对电容电流的比值
D.仪器对测量电流进行了高倍率放大
45.脉冲极谱法能用于那些电极反应较慢（不可逆反应）物质的微量分析因为（）
A.采用脉冲方式加电压B.采用了较短的脉冲持续时间
C.采用了较长的脉冲持续时间D.采用了在滴汞生长后期施加电压方式
46.下列的哪种说法是错误的（）
A.溶出伏安法具有较高的灵敏度，是由于将大体积试液中的被测物质富集到微小体积的电极上，使浓度增大，快速溶出时，电流将大大增加
B.阴极溶出伏安法中，富集过程是电氧化，溶出过程是电还原；而阳极溶出伏安法中，富集过程是电还原，溶出过程是电氧化
C.富集过程中，电极反应物常以汞齐或难溶化合物的形式被富集
D.溶出都是极化电压以一定速度（一般大于20mV/s）由正电位向负电位方向线性变化
47.在溶出伏安的富集（即预电解）过程中，需要搅拌试液或者旋转电极，其目的是（）
A.加快电极表面的反应B.加速达到电极平衡
C.获得稳定的溶出电流D.提高富集效率
48.在阳极溶出伏安法中，使用下列哪种工作电极是不合适的：
A.滴汞电极B.汞膜电极C.悬汞电极D.碳电极
49.溶出伏安法时使用悬汞电极，适合于测定（）
A.与汞生成汞齐的金属离子B.不与汞生成汞齐的金属离子
C.变价的金属离子D.形成可溶性汞盐的金属离子
50.下列哪种伏安法的检出限最低（）
A.脉冲伏安法B.经典直流极谱法C.溶出伏安法D.方波极谱法
51.若溶液中含有下列浓度的离子，以Pt电极电解时，首先在阴极上析出的是（）
A.0.01molL-1的Ag+（
=0.80V）B.2molL-1Cu2+（
=0.34V）
C.1molL-1的Pb2+（
=-0.13V）D.0.1molL-1Zn2+（
=-0.76V）
52.用银电极电解1molL-1Br-、1molL-1SCN-、0.001molL-1Cl-、0.001molL-1IO3-和0.001molL-1CrO42-的混合溶液，已知（AgBr/Ag）=+0.071V、（AgSCN/Ag）=+0.09V，（AgCl/Ag）=+0.222V，（AgIO3/Ag）=+0.361V，（Ag2CrO4/Ag）=+0.446V，在银电极上最先析出的为（）
A.AgBrB.AgSCNC.AgClD.AgIO3
53.电解时，由于超电位存在，要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极电位（）
A.更正B.更负C.两者相等D.无规律
54.下列不是恒电流电解分析法特点的是（）
A.电解速度快B.选择性差C.需要的分析时间长
D.电解过程中外加电压不断变化
55.在控制电位电解过程中为了保持工作电极电位恒定，必须保持（）
A.不断改变外加电压B.外加电压不变C.辅助电极电位不变D.电解电流恒定
56.法拉第定律和下列哪些因素有关（）
A.温度和压力B.电化学物质浓度C.电极材料或溶剂性质D.电子转移数
57.下列不是库仑滴定法特点是（）
A.需要标准物进行滴定剂的校准B.可用使用不稳定的滴定剂
C.方法灵敏度和准确度高D.容易实现自动滴定
58.控制电位库仑分析的先决条件是（）
A.100％电流效率B.100％滴定效率C.控制电极电位D.控制电流密度
59.高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是（）
A.直接电位法B.电位滴定法C.电导分析法D.库仑分析法
60.由库仑法生成的Br2来滴定Tl+，反应如下：
Tl++Br2─→Tl3++2Br-。
到达终点时测得电流为10.00mA，时间为102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克（）已知：
A.7.203×10-4B.1.080×10-3C.2.160×10-3D.1.808
二、填空题
1.在一化学电池中发生了以下电极反应：
，
，且两个半电池以盐桥隔开，请写出该电池表达式：
___________________________________________；判断该化学电池的类型____________（原电池or电解池）；盐桥在该电池中的作用是_________________________，对构成盐桥的电解质的基本要求是_______________________________________________________。
2.当较大的电流流过电池时，电极电位将偏离可逆平衡电极电位的现象称为电极的_________，引起该现象的因素主要是_____________________________和__________________________________。
3.理想的极化电极的要求是________________________，理想的去极化电极的要求是__________________________；经典极谱中的极化电极是________________，去极化电极是___________________。
4.电化学分析中保持电位在一定范围内恒定的电极称为____________________________________；通常采用的该电极有___________________________________________________________________。
5.IUPAC规定，某电极与标准氢电极构成原电池时若发生还原反应，则该电极电动势符号为_______。
6.玻璃膜电极在测定溶液pH时存在“酸差”和“碱差”现象，当测定pH<1的溶液时，测定值____实际值；当测定pH>13的溶液时，测定值____实际值。
（填“大于”、“等于”、“小于”）
7.玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为___________________________________。
8.F-电极的敏感膜是由掺杂了EuF2的LaF3单晶切片构成，其中掺杂了EuF2的原因是：
___________________________________________；F-电极的内参比液组成为：
___________________________；使用该电极测定试液中F-浓度时通常需总离子强度调节剂，其常见组成为：
KNO3+NaAc-HAc+柠檬酸钾，其中KNO3作用为：
__________________；柠檬酸钾的作用为：
___________________________；NaAc-HAc作用调节pH在___________，其原因是_________________________________________。
9.用AgBr-Ag2S混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定_____________________________，其膜电位公式为______________________________________________________________________。
10.电池组成为
，25C下测定pH4.00的缓冲溶液，电池的电动势为0.209V，当缓冲溶液由未知液代替时，电池的电动势为0.312V，则该溶液的pH为____________________。
11.当Ag电极与由25.0mL0.050molL-1KBr和20.0mL0.100molL-1AgNO3混合而得的溶液接触时电极电位为________________。
（已知：
）
12.某钙离子选择性电极的选择系数
，测定浓度为2.810-4molL-1的Ca2+试样，若该试样中含0.15molL-1的NaCl，则Na+引起的相对误差为多大______________________________；如希望测定误差在2%以内，则NaCl的浓度不能大于_______________________________________。
13.pNa玻璃电极的内阻是108，若是测量误差小于0.1%，离子计的输入阻抗至少为_____________。
14.若电位法测量电位的误差为0.5mV，则测定一价阳离子浓度时相对误差是__________________。
15.电位滴定法中，以下情况应选择何种指示电极
a.氟离子滴定铝离子：
_____________________；b.NaOH滴定H2C2O4：
______________________；
c.银离子滴定S2-：
______________________；d.Ce4+溶液滴定Fe2+：
_______________________。
16.极谱分析过程中，若极谱电流始终由扩散过程控制，则该极谱波称为_______________________；若极谱电流初期由电极反应速率控制而最终由扩散过程控制，则该极谱波称为________________；
若极谱电流由与电极反应偶合的化学反应速率控制，则该极谱波称为__________________________；若极谱电流由电极表面吸附过程的控制，则该极谱波称为____________________________________。
17.下列图中哪个为微分脉冲极谱的极化电压曲线________，其相应的极谱图为哪个________，该法相对于经典极谱法灵敏度提高的原因是_________________________________________________。
（a）（b）（c）（d）
（e）（f）（g）（h）
18.由某溶液得到铅的极谱波，当m为2.50mgs-1及t为3.40s时平均极限扩散电流为6.07A。
调整毛细管上的汞柱高度使t变为6.00s，求此条件下铅波的平均极限扩散电流___________________。
19.25C时，在0.1molL-1KCl溶液中Pb2+的浓度为2.010-3molL-1，极谱分析时得到的Pb2+平均极限扩散电流为20.0A，所用毛细管的m2/3t1/6为2.50mg/s2/3s1/6。
若铅离子被还原为金属状态，则该离子在此介质中的扩散系数为_____________________。
20.电解分析法与化学沉淀重量法相似，但沉淀剂是________，使待测金属离子在________（阴极or阳极）上被还原，通过称量来测定其含量。
21.分解电压是指____________________________________________________________________。
。
理论上它是电池的____________，实际上还需加上____________和____________。
22.电解分析中，随着电解反应的进行，阴极电位将不断变________，阳极电位将不断变________，因此，要使电解电流保持恒定值必须________外加电压。
23.库仑分析法可分为___________________法和___________________法两种。
该法的理论依据是____________________，因此必须保证在电解过程中_______________________________________。
24.用库仑滴定法测定某有机酸试剂的纯度，工作电极为____极，电极反应为___________________；
辅助电极上的为_____________________，该反应是否干扰测定，应如何解决___________________。
25.按灵敏度由高到低的顺序列出库仑滴定指示终点的方法_________________________________。
三、简答题
1.pH玻璃电极的膜电位是如何产生的？
试推导玻璃膜电位的表达式（请配合水化层示意图来说明）
2.请画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么？
写出测定时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式。
3.在直接电位法中，用标准加入法求待测物浓度时，计算公式中指示电极的响应斜率为什么要采用实际响应斜率？
举出两种测定实际响应斜率的方法。
4.库仑分析和极谱分析都是在进行物质的电解。
请问它们什么不同，在实验操作上各自采取了什么措施？
5.在0.5molL-1KNO3和1.0010-3molL-1Fe（CN）63-的溶液中，用玻碳电极为指示电极，Pt为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，进行伏安扫描。
试
（1）画出的循环伏安图（手绘出大致形状，标明坐标轴参数即可）；
（2）若在循环伏安图上测得下列一组数据，请判断该电极过程是否可逆，为什么？
（3）该电对的条件电位是多大？
v/（mVs-1）
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