8.已知在25℃时,下列反应的平衡常数如下:
①N2(g)+O2(g)
2NO(g) K1=1×10-30
②2H2(g)+O2(g)
2H2O(g) K2=2×1081
③2CO2(g)
2CO(g)+O2(g) K3=4×10-92
下列说法正确的是( )
A.NO分解反应:
NO(g)
N2(g)+
O2(g)的平衡常数为1×10-30
B.根据K2的值可以判断常温下H2和O2很容易反应生成H2O
C.常温下,NO、H2O、CO2三种物质分解放出O2的倾向顺序为NO>H2O>CO2
D.温度升高,上述三个反应的平衡常数均增大
答案 C
解析 A项,NO(g)
N2(g)+
O2(g)的平衡常数为
=1015,错误;B项,H2和O2的反应需要点燃才能进行;C项,常温下,NO、H2O、CO2三种物质分解放出O2的平衡常数依次为1×1030、5×10-82、4×10-92,平衡常数越大,则反应的倾向越大,正确;D项,反应①②为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,错误。
9.(2018·江西师大附中高二期中)已知反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),在某温度下的平衡常数为400。
此温度下,在密闭容器中加入CH3OH,反应进行到某时刻测得各组分的浓度如下:
物质
CH3OH
CH3OCH3
H2O
浓度/mol·L-1
0.44
0.6
0.6
下列叙述中正确的是( )
A.该反应的平衡常数表达式为
K=
B.该时刻正、逆反应速率的大小:
v正<v逆
C.平衡时c(CH3OH)=0.04mol·L-1
D.若加入CH3OH后,经10min反应达到平衡,该时间内反应速率v(CH3OH)=1.6mol·L-1·
min-1
答案 C
解析 该反应的平衡常数表达式为K=
,A错误;用所给浓度求得浓度商Q=
≈1.86<400,故反应向正反应方向进行,v正>v逆,B错误;由表中数据可知,CH3OH起始浓度为0.44mol·L-1+2×0.6mol·L-1=1.64mol·L-1,设平衡时CH3OCH3的浓度为xmol·L-1,则列三段式:
2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)
起始浓度/mol·L-11.6400
转化浓度/mol·L-12xxx
平衡浓度/mol·L-11.64-2xxx
K=
=400,解得x=0.8,故平衡时c(CH3OH)=1.64mol·L-1-0.8mol·L-1×2=
0.04mol·L-1,C正确;v(CH3OH)=
=0.16mol·L-1·min-1,D错误。
考点
化学平衡常数的概念及其应用
题点
化学平衡常数的综合
题组四 化学反应速率与化学平衡的相关综合
10.(2018·北京东城期末)活性炭可处理大气污染物NO。
为模拟该过程,T℃时,在3L密闭容器中加入NO和活性炭粉,反应体系中各物质的量变化如下表所示。
下列说法正确的是( )
活性炭/mol
NO/mol
X/mol
Y/mol
起始
2.030
0.100
0
0
10min达平衡
2.000
0.040
0.030
0.030
A.X一定是N2,Y一定是CO2
B.10min后增大压强,NO的吸收率增大
C.10min后加入活性炭,平衡向正反应方向移动
D.0~10min的平均反应速率v(NO)=0.002mol·L-1·min-1
答案 D
解析 活性炭粉和NO反应生成X和Y,由表中数据可知,平衡时C、NO、X、Y的物质的量变化量之比为0.030mol∶0.060mol∶0.030mol∶0.030mol=1∶2∶1∶1,结合原子守恒,可得化学方程式为C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)。
N2和CO2的化学计量数均为1,无法判断X是否是N2,故A项错误;增大压强,平衡不移动,所以NO的吸收率不变,故B项错误;活性炭为固体,增加固体的量不影响反应速率和平衡,故C项错误;Δn(NO)=0.060mol,则v(NO)=
=
=0.002mol·L-1·min-1,故D项正确。
11.如图,关闭活塞K,向A中充入1molX、1molY,向B中充入2molX、2molY,此时A的容积是aL,B的容积是2aL。
在相同温度和催化剂存在的条件下,使两容器中各自发生下述反应:
X(g)+Y(g)
2Z(g)+W(g)ΔH<0。
A保持恒压,B保持恒容。
达平衡时,A的体积为1.4aL。
下列说法错误的是( )
A.反应速率:
v(B)>v(A)
B.A容器中X的转化率为80%
C.若打开K,则A的体积变为2.6aL
D.平衡时Y的体积分数:
A
答案 C
解析 A项,由于B中反应物浓度大于A,所以v(B)>v(A);B项,
X(g)+Y(g)
2Z(g)+W(g)
起始/mol1100
转化/molbb2bb
平衡/mol1-b1-b2bb
由题意得:
=1.4,得b=0.8mol,
所以α(X)=
×100%=80%;
C项,若打开K,整个体系中与A的百分含量一样。
设总体积为m,则
=
m=4.2aL;所以A的体积应变为4.2aL-2aL=2.2aL;D项,由于B中压强大,平衡左移,所以B中Y的体积分数大。
12.在一定温度,将0.4molA(g)和0.2molB(g)充入1L的恒容密闭容器发生反应:
2A(g)+B(g)
xC(g)(x是化学计量数),达平衡时测得C(g)的浓度为0.060mol·L-1,B(g)的物质的量为0.14mol。
下列说法中正确的是( )
A.x=2
B.达平衡时A的转化率为40%
C.该温度下该反应的化学反应平衡常数K=1
D.反应前容器内的压强与平衡后容器内的压强之比为5∶4
答案 D
解析 达平衡时测得C(g)的浓度为0.060mol·L-1,C的物质的量是0.06mol,B(g)的物质的量为0.14mol,消耗B是0.2mol-0.14mol=0.06mol,所以x=1,A项错误;
2A(g) + B(g)
C(g)
起始量/mol0.40.20
转化量/mol0.120.060.06
平衡量/mol0.280.140.06
达平衡时A的转化率为
×100%=30%,B项错误;该温度下该反应的化学反应平衡常数K=
≠1,C项错误;反应前容器内的压强与平衡后容器内的压强之比为(0.4+0.2)∶(0.28+0.14+0.06)=5∶4,D项正确。
13.TiO2和TiCl4均为重要的工业原料。
已知:
Ⅰ.TiCl4(g)+O2(g)
TiO2(s)+2Cl2(g)
ΔH1=-175.4kJ·mol-1
Ⅱ.2C(s)+O2(g)
2CO(g) ΔH2=-220.9kJ·mol-1
请回答下列问题:
(1)TiCl4(g)与CO(g)反应生成TiO2(s)、C(s)和氯气的热化学方程式为_______________________
________________________________________________________________________。
升高温度对该反应的影响为_______________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)若反应Ⅱ的逆反应的活化能表示EkJ·mol-1,则E______(填“>”“<”或“=”)220.9。
(3)t℃时,向10L恒容密闭容器中充入1molTiCl4和2molO2,发生反应Ⅰ。
5min达到平衡测得TiO2的物质的量为0.2mol。
①0~5min内,用Cl2表示的反应速率v(Cl2)=_______________________________________。
②TiCl4的平衡转化率为________。
③下列措施,既能加快逆反应速率又能增大TiCl4的平衡转化率是________(填字母)。
A.缩小容器容积B.加入催化剂
C.分离出部分TiO2D.增大O2浓度
④t℃时,向10L恒容密闭容器中充入3molTiCl4和一定量O2的混合气体,发生反应Ⅰ,两种气体的平衡转化率(α)与起始的物质的量之比[
]的关系如图所示:
能表示TiCl4平衡转化率的曲线为________(填“L1”或“L2”);M点的坐标为__________。
答案
(1)TiCl4(g)+2CO(g)
TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s) ΔH=+45.5kJ·mol-1 反应速率加快,平衡正向移动,反应物的转化率增大
(2)> (3)①0.008mol·L-1·min-1 ②20% ③D ④L2 (1,
)
解析
(1)根据盖斯定律,由Ⅰ-Ⅱ可得,TiCl4(g)+2CO(g)
TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s) ΔH=-175.4kJ·mol-1-(-220.9kJ·mol-1)=+45.5kJ·mol-1;升高温度,反应速率加快,平衡正向移动,反应物的转化率增大。
(2)反应Ⅱ的正反应为放热反应,若逆反应活化能表示为
EkJ·mol-1,则E>220.9。
(3)①0~5min内,用Cl2表示的反应速率v(Cl2)=
=
0.008mol·L-1·min-1。
②TiCl4的平衡转化率为
×100%=20%。
③反应Ⅰ为等体反应,故缩小容器容积,正、逆反应速率都加快,平衡不移动,故A项错误;加入催化剂平衡不移动,故B项错误;分离出部分TiO2,平衡不移动,故C项错误;增大O2浓度既能加快逆反应速率又能增大TiCl4的平衡转化率,故D项正确。
④随O2浓度的增加,TiCl4转化率越来越大,故能表示TiCl4平衡转化率的曲线为L2;M点TiCl4转化率与O2的转化率相同,则a=1;由“t℃时,向10L恒容密闭容器中充入1molTiCl4和2molO2,发生反应Ⅰ。
5min达到平衡时测得TiO2的物质的量为0.2mol”计算出平衡时TiCl4、O2、Cl2的浓度分别为
0.08mol·L-1、0.18mol·L-1、0.04mol·L-1,平衡常数K=
=
;结合温度不变,平衡常数不变可得b=
。
14.甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。
工业上一般采用下列两种反应合成甲醇。
反应Ⅰ:
CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH1
反应Ⅱ:
CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2
下表所列数据是反应Ⅰ在不同温度下的化学平衡常数(K):
温度
250℃
300℃
350℃
K
2.0
0.27
0.012
(1)在一定条件下将2molCO和6molH2充入2L的密闭容器中发生反应Ⅰ,5min后测得c(CO)=0.4mol·L-1,计算可得此段时间的反应速率(用H2表示)为________mol·L-1·min-1。
(2)由表中数据判断ΔH1________(填“>”“<”或“=”)0;反应CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH3=________(用ΔH1和ΔH2表示)。
(3)若容器容积不变,则下列措施可提高反应Ⅰ中CO转化率的是________(填字母)。
a.充入CO,使体系总压强增大
b.将CH3OH(g)从体系中分离
c.充入He,使体系总压强增大
d.使用高效催化剂
(4)写出反应Ⅱ的化学平衡常数表达式:
KⅡ=______;保持恒温恒容,将反应Ⅱ的平衡体系中各物质浓度均增大为原来的2倍,则化学平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动,平衡常数KⅡ________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(5)比较这两种合成甲醇的方法,原子利用率较高的是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
答案
(1)0.24
(2)< ΔH2-ΔH1 (3)b
(4)
正向 不变 (5)Ⅰ
解析
(1)CO浓度变化量为
-0.4mol·L-1=0.6mol·L-1,v(CO)=
=
0.12mol·L-1·min-1,各物质的速率之比等于化学计量数之比,故v(H2)=2v(CO)=2×
0.12mol·L-1·min-1=0.24mol·L-1·min-1。
(2)由表中数据可知,随温度升高,平衡常数K减小,说明温度升高,平衡逆向移动,所以正反应是放热反应,即ΔH1<0;根据盖斯定律,由反应Ⅱ-反应Ⅰ得CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH3=ΔH2-ΔH1。
(3)充入CO,使体系总压强增大,平衡向正反应方向移动,但CO的转化率降低,a项错误;将CH3OH(g)从体系中分离,平衡向正反应方向移动,CO转化率增大,b项正确;充入He,使体系总压强增大,各物质的浓度不变,平衡不移动,CO转化率不变,c项错误;使用高效催化剂,平衡不移动,d项错误。
(4)反应Ⅱ:
CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)的平衡常数KⅡ=
;保持恒温恒容,将反应Ⅱ的平衡体系中各物质浓度均增大为原来的2倍,相当于增大压强,则平衡正向移动,因为温度不变,所以平衡常数不变。