近五年全国高考题有机实验汇总.docx

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近五年全国高考题有机实验汇总

1.（2015上海）

甲醛是深受关注的有机化合物。

甲醛含量的测定有多种方法，例如：

在调至中性的亚硫酸钠溶液中加入甲醛水溶液，经充分反应后，产生的氢氧化钠的物质的量与甲醛的物质的量相等，然后用已知浓度的硫酸滴定氢氧化钠。

完成下列填空：

37.将4.00mL甲醛水溶液加入到经调至中性的亚硫酸钠溶液中，充分反应后，用浓度为1.100mol/L的硫酸滴定，至终点时耗用硫酸20.00mL。

甲醛水溶液的浓度为mol/L。

38.上述滴定中，若滴定管规格为50mL，甲醛水溶液取样不能超过mL。

39.工业甲醛含量测定的另一种方法：

在甲醛水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定。

HCHO+H2O2→HCOOH+H2O

NaOH+HCOOH→HCOONa+H2O

已知H2O2能氧化甲酸生成二氧化碳和水。

如果H2O2用量不足，会导致甲醛含量的测定结果（选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为；如果H2O2过量，会导致甲醛含量的测定结果（选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为。

40.甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性，发生反应的化学方程式通常表示如下：

HCHO+2Cu（OH）2

HCOOH+Cu2O↓+2H2O

若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛，充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐，设计一个简单实验验证这一判断。

①主要仪器：

试管酒精灯

②可供选用的试剂：

硫酸铜溶液甲醛甲酸氢氧化钠溶液

答案：

偏低；HCHO未完全反应；偏低；部分HCHO被氧化；

40.向氢氧化钠溶液中滴加CuSO4溶液，振荡，然后加入甲酸，加热至沸。

若出现砖红色沉淀，表明甲酸或甲酸盐会继续与氢氧化铜反应，甲醛的氧化产物不是甲醛或甲酸盐。

2.2015浙江

（15分）乙苯催化脱氢制苯乙烯反应：

（1）已知：

化学键

C－H

C－C

C＝C

H－H

键能/kJ·molˉ1

412

348

612

436

计算上述反应的△H＝________kJ·mol-1。

（2）维持体系总压强p恒定，在温度T时，物质的量为n、体积为V的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应。

已知乙苯的平衡转化率为α，则在该温度下反应的平衡常数K＝____________（用α等符号表示）。

（3）工业上，通常在乙苯蒸汽中掺混水蒸气（原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1︰9），控制反应温度600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应。

在不同反应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性（指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数）示意图如下：

①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率，解释说明该事实___________。

②控制反应温度为600℃的理由是____________。

（3）某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺----乙苯-二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。

保持常压和原料气比例不变，与掺水蒸汽工艺相比，在相同的生产效率下，可降低操作温度；该工艺中还能够发生反应：

CO2＋H2＝CO＋H2O，CO2＋C＝2CO。

新工艺的特点有_________（填编号）。

①CO2与H2反应，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移

②不用高温水蒸气，可降低能量消耗

③有利于减少积炭

④有利用CO2资源利用

答案：

（1）124

（2）

（3）①正反应方向气体分子数增加，加入水蒸气稀释，相当于起减压的效果

②600℃，乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。

温度过低，反应速率慢，转化率低；温度过高，选择性下降。

温度还可能使催化剂失活，且能耗大

（4）①②③④

3.（2014年全国新课标1卷）

乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。

实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：

实验步骤：

在A中加入4.4g异戊醇、6.0g乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片。

开始缓慢加热A，回流50min。

反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143?

℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。

回答下列问题：

（1）仪器B的名称是________________。

（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是____________________________________，第二次水洗的主要目的是________________。

（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。

a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出

b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出

c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出

d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出

（4）本实验中加入过量乙酸的目的是___________________________________________。

（5）实验中加入少量无水MgSO4的目的是________。

（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是________（填标号）。

a.b.

C.d.

（7）本实验的产率是________（填标号）。

a．30%?

　b．40%?

c．60%?

d．90%

（8）在进行蒸馏操作时，若从130?

℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏__________（填“高”或“低”），其原因是______________________________。

答案：

（1）球形冷凝管　

（2）洗掉大部分硫酸和醋酸　洗掉碳酸氢钠　（3）d　（4）提高醇的转化率　（5）干燥　（6）b　（7）c　（8）高　会收集少量未反应的异戊醇

4.（2014年全国新课标1卷）

（15分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。

回答下列问题：

（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。

再水解生成乙醇。

写出相应的反应的化学方程式?

（2）已知：

甲醇脱水反应①2CH3OH（g）＝CH3OCH3（g）＋H2O（g）?

△H1＝－23.9KJ·mol－1

甲醇制烯烃反应②2CH3OH（g）＝C2H4?

（g）＋2H2O（g）?

△H2＝－29.1KJ·mol－1

乙醇异构化反应③CH3CH2OH（g）＝CH3OCH3（g））?

△H3＝+50.7KJ·mol－1

则乙烯气相直接水合反应C2H4?

（g）＋H2O（g）＝C2H5OH（g）的?

△H＝?

KJ·mol－1

与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：

。

（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n（H2O）︰n（C2H4）=1︰1）

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝?

（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）

②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为：

，理由是：

③气相直接水合法党采用的工艺条件为：

磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290?

℃，压强6．9MPa，n（H2O）︰n（C2H4）=0．6︰1。

乙烯的转化率为5℅。

若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：

、?

。

解题技法及答案

5.（2014全国大纲卷）

（15分）

苯乙酸铜是合成优良催化剂、传感材料——纳米氧化铜的重要前驱体之一。

下面是它的一种实验室合成路线：

制备苯乙酸的装置示意图如下（加热和夹持装置等略）：

已知：

苯乙酸的熔点为76.5℃，微溶于冷水，溶于乙醇。

回答下列问题：

（1）在250mL三口瓶a中加入70mL70%硫酸。

配制此硫酸时，加入蒸馏水与浓硫酸的先后顺序是

。

（2）将a中的溶液加热至100℃，缓缓滴加40g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升温至130℃继续反应。

在装置中，仪器b的作用是?

；仪器c的名称是?

，其作用是?

。

反应结束后加适量冷水，再分离出苯乙酸粗品。

加人冷水的目的是?

。

下列仪器中可用于分离苯乙酸粗品的是?

（填标号）。

A．分液漏斗

B．漏斗

C．烧杯

D．直形冷凝管E．玻璃棒

（3）提纯粗苯乙酸的方法是?

，最终得到44g纯品，则苯乙酸的产率是?

。

（4）用CuCl2?

2H2O和NaOH溶液制备适量Cu（OH）2沉淀，并多次用蒸馏水洗涤沉淀，判断沉淀洗干净的实验操作和现象是?

。

（5）将苯乙酸加人到乙醇与水的混合溶剂中，充分溶解后，加入Cu（OH）2搅拌30min，过滤，滤液静置一段时间，析出苯乙酸铜晶体，混合溶剂中乙醇的作用是?

。

答案：

⑴先加水、再加入浓硫酸（1分）

⑵滴加苯乙腈（1分）球形冷凝管（1分）回流（或使气化的反应液冷凝）（1分）?

便于苯乙酸析出（2分）BCE（全选对2分）

⑶重结晶（1分）?

95%（2分）

⑷取少量洗涤液、加人稀硝酸、再加AgN03溶液、无白色浑浊出现（2分）

⑸增大苯乙酸溶解度，便于充分反应（2分）

6．（2014浙江卷）

（14分）葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。

葡萄糖酸钙可通过以下反应制得：

相关物质的溶解性见下表：

物质名称

葡萄糖酸钙

葡萄糖酸

溴化钙

氯化钙

水中的溶解性

可溶于冷水?

易溶于热水

可溶

易溶

乙醇中的溶解性

微溶

可溶

实验流程如下：

请回答下列问题：

（1）第①步中溴水氧化葡萄糖时，下列装置最合适的是________。

制备葡萄糖酸钙的过程中，葡萄糖的氧化也可用其它试剂，下列物质中最适合的是________。

A．新制Cu（OH）2悬浊液?

B．酸性KMnO4溶液?

C．O2／葡萄糖氧化酶?

D．[Ag（NH3）2]OH溶液?

（2）第②步充分反应后CaCO3固体需有剩余，其目的是________；本实验中不宜用CaCl2替代CaCO3，理由是________。

（3）第③步需趁热过滤，其原因是________。

（4）第④步加入乙醇的作用是________。

（5）第⑥步中，下列洗涤剂最合适的是________。

A．冷水?

B．热水?

C．乙醇?

D．乙醇－水混合溶液

7.（2014上海卷）

工业上常常利用物质的酸碱性分离混合物．某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分离方案如图．

已知：

（1）苯胺（

）有弱碱性，可与盐酸等反应生成盐；

（2）常温下，苯胺、苯酚、苯甲酸、苯甲醇微溶于水，但均易溶于有机溶剂．回答下列问题：

（1）写名称：

物质2是物质4是

（2）写出A、C的化学式：

（3）写出反应②的化学方程式：

考点：

物质分离、提纯的实验方案设计

分析：

苯酚、苯甲酸呈酸性，苯胺呈碱性，苯甲醇为中性，可先加氢氧化钠或碳酸钠溶液，苯酚、苯甲酸与氢氧化钠反应生成溶于水的盐，则水层中含有苯酚钠、苯甲酸钠，在溶液中通入二氧化碳气体，可得到苯酚，分离后在水中加入盐酸可得到苯甲酸，则A为NaOH溶液，B为二氧化碳，C为盐酸，物质1为苯甲酸，物质2为苯酚；苯甲醇、苯胺中加入盐酸，苯胺生成盐，溶于水，在水层中加入氢氧化钠可得到苯胺；则物质3为苯胺，物质4为苯甲醇．

解答：

解：

苯甲醇和苯胺均与不与碱液反应，因此首先用NaOH溶液或Na2CO3溶液将四种物质分为两类；苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水，因此有机溶剂萃取后水层是苯甲酸钠和苯酚钠的混合液，而有机层是苯甲醇和苯胺的混合液；苯胺显碱性，因此可以加入盐酸转化为盐与苯甲醇分离，即物质4是苯甲醇；苯胺形成的盐再与氢氧化钠反应又转化为苯胺，即物质3是苯胺；根据酸性强弱顺序可知，向苯酚钠和苯甲酸钠的混合液中通入CO2即可将苯酚转化为苯酚，即物质2是苯酚；盐酸的酸性强于苯甲酸，所以向苯甲酸钠的溶液中加入盐酸可以生成苯甲酸，即物质1是苯甲酸，

（1）根据以上分析可知物质2为苯酚，物质4为苯甲醇，故答案为：

苯酚；苯甲醇；

（2）A为碱性溶液，可以为NaOH溶液或Na2CO3溶液；C强酸，可以用盐酸，化学式为HCl，

故答案为：

NaOH（或Na2CO3）；HCl；

（3）反应②加入的B为二氧化碳气体，苯酚钠与二氧化碳反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应得到化学方程式为：

C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3，

故答案为：

C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3．

8.（2013全国新课标卷）

醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：

可能用到的有关数据如下：

相对分子质量

密度/（g?

cm—1）

沸点/℃

溶解性

环己醇

100

0.9618

161

微溶于水

环己烯

0.8102

难溶于水

合成反应：

在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸，b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。

分离提纯：

反应粗产物倒入漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙，最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。

回答下列问题：

（1）装置b的名称是?

（2）加入碎瓷片的作用是?

；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是?

（填正确答案标号）。

A、立即补加?

B、冷却后补加?

C、不需补加?

D、重新配料

（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为?

（4）分液漏斗在使用前须清洗干净并；在本实验中，产物应该从分液漏斗的?

（填“上口倒出”或“下口倒出”）

（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是?

（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有?

（填正确答案标号）

A、圆底烧瓶?

B、温度计?

C、吸滤瓶?

D、球形冷凝管?

E、接收器

（7）本实验所得到的环己烯产率是?

（填正确答案标号）

A、41%?

B、50%?

C、61%?

D、70%

答案

9.（2013全国新课标卷）

二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。

由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：

甲醇合成反应：

（i）CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）?

△H=—90.1kJ?

mol—1

（ii）CO2（g）+3H2（g）=CH3OH（g）+H2O（g）?

△H=—49.0kJ?

mol—1

水煤气变换反应：

（iii）CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）?

△H=—41.1kJ?

mol—1

二甲醚合成反应：

（iv）2CH3OH（g）=CH3OCH3+H2O（g）?

△H=—24.5kJ?

mol—1

回答下列问题：

（1）Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。

工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是?

（以化学方程式表示）。

（2）分析二甲醚合成反应（iv）对于CO转化率的影响?

（3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为?

，根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响?

（4）有研究者在催化剂（含Cu-Zn-Al-O和Al2O3）、压强为5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如右图所示，其中CO转化率随温度升高而降低的原因是?

（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池（5.93kW?

kg—1）。

若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为

，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生?

个电子的电量；该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度E=?

（列式计算。

能量密度=电池输出电能/燃料质量，1kW?

h=3.6×106J）。

10.（2013全国新课标卷）

正丁醛是一种化工原料。

某实验小组利用如下装置合成正丁醛。

发生的反应如下：

CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2CH2CHO

反应物和产物的相关数据列表如下：

沸点/℃

密度/（g·cm-3）

水中溶解性

正丁醇

11.72

0.8109

微溶

正丁醛

75.7

0.8017

微溶

实验步骤如下：

将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。

在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。

当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。

滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集90℃以下的馏分。

将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g。

回答下列问题：

（1）实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由。

（2）加入沸石的作用是。

若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是。

（3）上述装置图中，B仪器的名称是，D仪器的名称是。

（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是（填正确答案标号）。

a．润湿b．干燥c．检漏d．标定

（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在层（填“上”或“下”）

（6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是。

（7）本实验中，正丁醛的产率为%。

答案：

（1）不能易迸溅。

（2）防止暴沸冷却后补加

（3）分液漏斗直形冷凝管

（4）c

（5）下

（6）既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化

（7）51

（1）不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，因为浓硫酸的密度大，容易发生迸溅。

（2）加入沸石的作用是防止暴沸，若加热后发现未加沸石，应该冷却后补加。

（3）B仪器的名称是分液漏斗，D仪器的名称直形冷凝管。

（4）分液漏斗使用前必须进行的第一项操作是检漏

（5）正丁醛密度为0.8017g·cm-3，小于水的密度

（6）根据题目所给反应物和产物的沸点数据可知，反应温度保持在90—95℃，既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化。

（7）设正丁醛的产率为x%，根据关系式

C4H10O——C4H8O

7472

4x2

解得：

x=51

【考点定位】有机化学实验、反应原理、基本操作、化学计算

11.（2012全国新课标1卷）

溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：

按下列合成步骤回答问题

（1）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑。

在b中小心加入4.0mL液态溴。

向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了______气体。

继续滴加至液溴滴完。

装置d的作用是_____________；?

（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：

①向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；?

②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。

NaOH溶液洗涤的作用是_____

③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。

加入氯化钙的目的是_____

（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为___，要进一步提纯，下列操作中必须的是____（填入正确选项前的字母）；

A.重结晶?

B.过滤?

C.蒸馏?

D.萃取

（4）在该实验中，a的容积最适合的是___（填入正确选项前的字母）。

A.25mL?

B.50mL?

C.250mL?

D.500mL

答案

（1）HBr；?

吸收HBr和Br2

（2）②除去HBr和未反应的Br2；③干燥

（3）苯；C

（4）B

12.（2012广东卷）

苯甲酸广泛应用于制药和化工行业。

某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。

反应原理

实验方法：

一定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。

已知：

苯甲酸分子量是122，熔点122.4℃，在25℃和95℃时溶解度分别为0.3g和6.9g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。

（1）操作Ⅰ为________，操作Ⅱ为________。

（2）无色液体A是，定性检验A的试剂是________，现象是________________________。

（3）测定白色固体B的熔点，发现其在115℃开始熔化，达到130℃时仍有少量不熔。

该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确。

请在答题卡上完成表中内容。

（4）纯度测定：

称取1.220g产品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40×10-3mol。

产品中甲苯酸质量分数的计算表达式为_________，计算结果为________（

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