C.随着压强增大,CaCO3的分解率减小,则p1>p2
D.ΔH<0
9.(2015·试题调研)在一定温度下,将2.0molNO、2.4molCO通入固定容积为2L的容器中,发生反应:
2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)。
反应过程中部分物质的浓度变化如图所示,下列说法中错误的是()
A.20min时,缩小容器容积,达到新平衡时CO的浓度减小
B.0~15min内,NO的平均反应速率v(NO)=0.027mol/(L·min)
C.达到平衡时,NO的转化率为40%
D.20min时,温度不变,再充入NO、N2各0.4mol,化学平衡将逆向移动
10.合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得,其中的一步反应为CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)。
某研究小组在容积为5L的密闭容器中进行该反应,得出该反应的平衡常数和温度的关系如表所示:
温度/℃
700
800
830
1000
1200
平衡常数K
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
下列判断正确的是()
A.在其他条件不变的情况下,升高温度能提高CO的转化率
B.一定温度下,当压强不随时间改变时,反应达到平衡状态
C.830℃时,向密闭容器中充入0.20molCO和0.80molH2O(g),达到平衡时CO的转化率为80%
D.在1200℃达到平衡时,如果向该密闭容器中再充入1mol氩气,平衡时CO的转化率增大
二、非选择题
11.(2014·新课标全国卷Ⅰ节选)已知:
乙烯气相直接水合反应为C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)。
下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)∶n(C2H4)=1∶1)。
(1)列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(2)图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为________,理由是___________________________________________________________________。
(3)气相直接水合法常用的工艺条件为:
磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290℃、压强6.9MPa,n(H2O)∶n(C2H4)=0.6∶1,乙烯的转化率为5%,若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有________、________。
12.(2015·太原模拟)工业制硫酸的过程中利用反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)ΔH<0,将SO2转化为SO3,尾气SO2可用NaOH溶液进行吸收。
请回答下列问题:
(1)一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入2molSO2和1molO2发生反应,则下列说法正确的是_____________________________________(填字母)。
A.若反应速率v(SO2)=v(SO3),则可以说明该可逆反应已达到平衡状态
B.平衡时,保持温度和容器体积不变,再充入2molN2,化学反应速率加快
C.平衡时,仅增大反应物浓度,则平衡一定右移,各反应物的转化率一定都增大
D.平衡时,移动活塞压缩气体,SO2和O2的体积分数将减小,SO3的体积分数将增大
E.平衡时,保持温度和容器体积不变,再充入2molSO3,各组分浓度均比原平衡时的浓度大
F.平衡时,升高温度,平衡常数K将增大
(2)将一定量的SO2(g)和O2(g)分别通入到容积为2L的恒容密闭容器中,在不同温度下进行反应得到如下表中的两组数据:
实验编号
温度/℃
起始量/mol
平衡量/mol
达到平衡所需时间/min
SO2
O2
SO2
O2
1
T1
4
2
x
0.8
6
2
T2
4
2
0.4
y
9
①实验1从开始到平衡时,SO2的平均反应速率v(SO2)=________。
②T1________(填“>”“<”或“=”)T2。
③T2℃时,在原容器中充入2molSO2、2molO2、2molSO3,此时v正________(填“>”“<”或“=”)v逆。
(2)①0.2mol·L-1·min-1②>③>
13.(2015·山东高考节选)一定温度下,某贮氢合金(M)的贮氢过程如图所示,纵轴为平衡时氢气的压强(p),横轴表示固相中氢原子与金属原子的个数比(H/M)。
在OA段,氢溶解于M中形成固液体MHx,随着氢气压强的增大,H/M逐渐增大;在AB段,MHx与氢气发生氢化反应生成氢化物MHy,氢化反应方程式为:
zMHx(s)+H2(g)zMHy(s)ΔH1(I);在B点,氢化反应结束,进一步增大氢气压强,H/M几乎不变。
反应(Ⅰ)中z=________(用含x和y的代数式表示)。
温度为T1时,2g某合金4min内吸收氢气240mL,吸氢速率v=________mL·g-1·min-1。
反应(Ⅰ)的焓变ΔH1________0(填“>”“=”或“<”)。
(2)η表示单位质量贮氢合金在氢化阶段的最大吸氢量占其总吸氢量的比例,则温度为T1、T2时,η(T1)________η(T2)(填“>”“=”或“<”)。
当反应(Ⅰ)处于图中a点时,保持温度不变,向恒容体系中通入少量氢气,达平衡后反应(Ⅰ)可能处于图中的________点(填“b”“c”或“d”),该贮氢合金可通过________或________的方式释放氢气。
14.CO2和H2在催化剂作用下能发生反应CO2+3H2CH3OH+H2O,测得甲醇的理论产率与反应温度、压强的关系如图所示。
请回答下列问题:
(1)提高甲醇产率的措施是_____________________________。
(2)分析图中数据可知,在220℃、5.0MPa时,CO2的转化率为________,再将温度降低至140℃,压强减小至2.0MPa,化学反应速率将________(填“增大”“减小”或“不变”,下同),CO2的转化率将________。
(3)200℃时,将0.100molCO2和0.275molH2充入1L密闭容器中,在催化剂作用下反应达到平衡。
若CO2的转化率为25%,则此温度下该反应的平衡常数K=________。
(要求写出算式和计算结果)
【详解答案】
1.【解析】A项,将容器的容积缩小一半相当于体系压强增加一倍,反应速率加快;B项,转化为同一物质的速率,其正、逆反应速率相等,处于平衡状态;C项,由于体积保持不变,充入He气后,各组分的浓度不变,反应速率不变;D项,改变固体物质的用量不影响化学反应速率。
【答案】B
2.【解析】A项,升高温度,正逆反应速率均增大;B项,消耗xmolN2,生成2xmolNH3,均为正反应方向,不能说明反应达平衡;C项,容器体积减小为原来的一半,压强增大,平衡正向移动,c(NH3)大于原平衡时的2倍;D项,根据热化学方程式,放出46.2kJ热量,生成1molNH3。
【答案】D
3.【解析】该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,A项错误;反应速率之比等于化学计量数之比,当v(CO2)正=2v(N2)逆时,可说明达到平衡状态,B项错误;增加CO的物质的量,平衡向正反应方向移动,NO的转化率增大,C项正确;增大压强,正、逆反应速率都增大,D项错误。
【答案】C
4.【解析】根据先拐先平知,图Ⅰ中乙的温度高,升高温度,SO2的百分含量降低,则正反应是吸热反应,与题给反应(ΔH<0)相矛盾,A项错误;使用催化剂,v正、v逆同时增大且增大倍数相同,B项正确;增大O2浓度,正反应速率会突然增大,后逐渐减小,逆反应速率瞬时不变,后逐渐增大,至达到新平衡,C项错误;图Ⅳ表示正、逆反应的平衡常数随温度的变化情况,正反应放热,升高温度,K正逐渐减小,K逆逐渐增大,a、b、c三点在不同温度下的平衡线上,三点均为平衡状态,D项错误。
【答案】B
5.【解析】平衡时,X的转化率=
×100%=50%,A项错误;t℃时该反应的平衡常数K=
=1600,B项错误;该反应是气体分子数减小的反应,增大平衡后的体系压强,v正增大,v逆增大,平衡向正反应方向移动,C项错误;
X(g)+3Y(g)2Z(g)
起始(mol·L-1)0.10.20
转化(mol·L-1)0.020.060.04
2min末(mol·L-1)0.080.140.04
前2min内,用Y的变化量表示的平均反应速率v(Y)=
=0.03mol·L-1·min-1,D项正确。
【答案】D
6.【解析】根据表中所给数据,可得反应方程式为X(g)+Y(g)Z(g)+W(g),反应达到平衡时,X的体积分数为
×100%=10%,A选项正确;K=
=16,B选项正确;这是一个反应前后气体分子数不变的反应,增大压强正、逆反应速率都增大,但平衡不移动,C选项错误;设达平衡时W的浓度为cmol·L-1(0,解得c=0.64,D选项正确。
【答案】C
7.【解析】A项,K的大小反映出反应进行的程度,对反应的剧烈程度不能判断,错误;B项,随着卤素原子序数的递增,同温度下,K逐渐减小,说明反应进行程度减小,则反应物转化率逐渐降低,可见生成的氢化物的稳定性逐渐减弱,正确;C项,随温度升高,K减小,说明生成HX的反应为放热反应,正确;D项,结合B项分析知该说法正确。
【答案】A
8.【解析】分析表中数据可得,T1先于T2达到平衡状态,则T1>T2,平衡后T1时CO2的浓度高于T2时CO2的浓度,说明温度升高平衡正向移动,正反应吸热,ΔH>0,K增大;因随压强增大,CaCO3的残留率增大,分解率减小,且p1先于p2达到平衡状态,则p1>p2。
【答案】C
9.【解析】本题考查了化学反应速率和化学平衡的基本概念与计算,其中反应速率、转化率和化学平衡常数的计算是考试的热点之一。
缩小容器容积,CO的浓度增大,由于压强增大,平衡正向移动,CO的浓度减小,但平衡移动不能抵消外界条件的改变,所以达到新平衡时CO的浓度大于原平衡时的浓度,A说法错误;0~15min内,v(NO)=v(CO)=Δc/t=
≈0.027mol/(L·min),B说法正确;根据“三段式”法,
2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)
1.21.000
0.40.40.20.4
0.80.60.20.4
则NO的转化率为40%,C说法正确;平衡常数K=
=
=5/36,若保持反应体系的温度不变,20min时再向容器中充入NO、N2各0.4mol,则c(CO)=0.8mol·L-1,c(CO2)=0.4mol·L-1,c(N2)=0.2mol·L-1+0.2mol·L-1=0.4mol·L-1,c(NO)=0.6mol·L-1+0.2mol·L-1=0.8mol·L-1,Qc=
=5/32>5/36,则平衡逆向移动,D说法正确。
【答案】A
10.【解析】选项A,由表中数据可知,温度升高,K值减小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,故正反应为放热反应,升高温度CO的转化率降低,错误。
选项B,由于该反应是气体分子数不变的反应,一定温度下,容器中压强一直不变,故压强不变不能作为反应达到平衡状态的标志,错误。
选项C,设达平衡时,转化的CO的浓度为xmol·L-1,则:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
0.040.1600
xxxx
0.04-x0.16-xxx
有:
=1.0,解得x=0.032,故CO的转化率α(CO)
=
×100%=80%,正确。
选项D,由于容器的容积是固定的,通入氩气后各组分的浓度不变,反应速率不改变,平衡不移动,CO的转化率也不变,错误。
【答案】C
11.【解析】
(1)Kp=
=
=
=0.07(MPa)-1
(2)C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)是一个气体体积减小的反应,相同温度下,增大压强,平衡向正反应方向移动,C2H4的转化率提高,所以p4>p3>p2>p1。
(3)依据反应特点及平衡移动原理,提高乙烯转化率还可以增大H2O与C2H4的比例,将乙醇及时分离出去等。
【答案】
(1)
=
=
=0.07(MPa)-1
(2)p4>p3>p2>p1反应分子数减少,相同温度下,压强升高,乙烯转化率提高
(3)将产物乙醇液化移去增加n(H2O)∶n(C2H4)比
12.【解析】
(1)v(SO2)=v(SO3),没有说明是正逆反应,不能说明反应达平衡状态,A错;容器容积不变,充入N2,反应物和生成物浓度不变,反应速率不变,B错;平衡时增大一种反应物的浓度,平衡正向移动,另一反应物的转化率增大,而该反应物的转化率减小,C错;压缩气体,压强增大,平衡正向移动,SO2、O2的体积分数减小,而SO3的体积分数增大,D对;容器体积不变,再充入2molSO3,反应逆向进行,各组分的浓度均增大,E对;升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,F错。
(2)①v(SO2)=2v(O2)=2×
=0.2mol·L-1·min-1。
②根据提供数据,x=1.6,T2相对于T1,相当于平衡正向移动,而降温平衡正向移动,则T1>T2。
③T2达平衡时,SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2mol/L、0.1mol/L、1.8mol/L,K=
=810,而充入SO2、O2、SO3各2mol时,
=
=1v逆。
【答案】
(1)DE
13.【解析】
(1)在反应(Ⅰ)中,zMHx(s)+H2(g)zMHy(s),由方程式两边氢原子个数守恒得zx+2=zy,z=
;温度为T1时,2g某合金4min内吸收氢气240mL,吸氢速率v=
=30mL·g-1·min-1。
因为T1(2)结合图像分析知,随着温度升高,反应(Ⅰ)向左移动,H2压强增大,故η随着温度升高而降低,所以η(T1)>η(T2);当反应处于图中a点时,保持温度不变,向恒容体系中通入少量H2,H2压强增大,H/M逐渐增大,由图像可知,气体压强在B点以前是不改变的,故反应(Ⅰ)可能处于图中的c点;该贮氢合金要释放氢气,应该使反应(Ⅰ)左移,根据平衡移动原理,可以通过升高温度或减小压强的方式使反应向左移动。
【答案】
(1)
30<
(2)>c加热减压
14.【解析】
(1)由图可知,压强增大,甲醇产率提高,温度越高,甲醇产率越低。
(2)由图中数据可知,在220℃、5.0MPa时,CO2的转化率为25%。
温度降低至140℃,压强减小至2.0MPa,化学反应速率要减小,CO2的转化率增大。
(3)0.100molCO2和0.275molH2充入1L密闭容器中,若CO2的转化率为25%,则平衡时c(CO2)=0.075mol·L-1,c(H2)=0.2mol·L-1,c(CH3OH)=0.025mol·L-1,c(H2O)=0.025mol·L-1,代入
=
=1.04。
【答案】
(1)降温、加压
(2)25%减小增大
(3)
=
=1.04