《创新方案》高考化学大一轮复习配套限时集训卷化学平衡常数化学反应进行的方向.docx

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《创新方案》高考化学大一轮复习配套限时集训卷化学平衡常数化学反应进行的方向

[对应学生用书 课下限时集训(二十三)]

一、选择题

1.下列关于平衡常数的说法正确的是(  )

A.在平衡常数表达式中,反应物浓度用起始浓度,生成物浓度用平衡浓度

B.在任何条件下,化学平衡常数是一个恒定值

C.平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂等无关

D.从平衡常数的大小可以推断一个反应进行的程度

解析:

选D 在平衡常数表达式中,反应物及生成物浓度均为达到化学平衡时的浓度;在温度一定时,对一个确定化学计量数的可逆反应,化学平衡常数是一个恒定值,其大小只与温度有关,与其他外界条件无关,平衡常数的大小反映了化学反应可能进行的程度。

2.下列说法正确的是(  )

A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的

B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小

C.常温下,反应C(s)+CO2(g)

2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0

D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0

解析:

选C 反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的。

若ΔH<0,ΔS>0,则一定能够自发进行;若ΔH>0,ΔS<0,则一定不能自发进行;若ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,反应能否自发进行,和温度有关,A、B错误;C项中反应的ΔS>0,若ΔH<0,则一定能够自发进行,现常温下不能自发进行,说明ΔH>0,正确;D项中反应的ΔS<0,能自发进行,说明ΔH<0,错误。

3.化学平衡常数K的数值大小是衡量化学反应进行程度的标志,在常温下,下列反应的平衡常数的数值如下:

2NO(g)

N2(g)+O2(g) K1=1×1030;

2H2(g)+O2(g)

2H2O(g) K2=2×1081;

2CO2(g)

2CO(g)+O2(g) K3=4×10-92。

以下说法正确的是(  )

A.常温下,NO分解产生O2的反应的平衡常数表达式为K1=c(N2)·c(O2)

B.常温下,水分解产生O2,此时平衡常数的数值约为5×10-80

C.常温下,NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NO>H2O>CO2

D.以上说法都不正确

解析:

选C K1的表达式应为K1=

,A错误;常温下,水分解产生O2,是H2和O2化合生成H2O的逆反应,因此其平衡常数的数值应为K2的倒数,数值为5×10-82,B错误;由于三个反应都处在常温下,根据K值的大小可以得出三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NO>H2O>CO2,C正确。

4.(2014·济南高三质检)可逆反应:

2SO2+O2

2SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2。

下列说法正确的是(K为平衡常数,Qc为浓度商)(  )

A.Qc不变,K变大,O2转化率增大

B.Qc不变,K变大,SO2转化率减小

C.Qc变小,K不变,O2转化率减小

D.Qc增大,K不变,SO2转化率增大

解析:

选C 当可逆反应2SO2+O2

2SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2,平衡向右进行,但O2转化率减小,浓度商Qc变小,K不变。

5.某温度下,在一个2L的密闭容器中,加入4molA和2molB进行如下反应:

3A(g)+2B(g)

4C(s)+2D(g),反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6molC,则下列说法正确的是(  )

A.该反应的化学平衡常数表达式是K=

B.此时,B的平衡转化率是40%

C.增大该体系的压强,化学平衡常数增大

D.增加B,B的平衡转化率增大

解析:

选B 化学平衡常数的表达式中不能出现固体或纯液体,而物质C是固体,A错误;根据化学方程式可知,平衡时减少的B的物质的量是1.6mol×

=0.8mol,所以B的转化率为

×100%=40%,B正确;平衡常数只与温度有关,增大压强时平衡常数不变,C错误;增加B后平衡右移,A的转化率增大,而B的转化率减小,D错误。

6.反应Fe(s)+CO2(g)

FeO(s)+CO(g),700℃时平衡常数为1.47,900℃时平衡常数为2.15。

下列说法正确的是(  )

A.升高温度该反应的正反应速率增大,逆反应速率减小

B.该反应的化学平衡常数表达式为K=

C.该反应的正反应是吸热反应

D.增大CO2浓度,平衡常数增大

解析:

选C A项,升温,正、逆反应速率均增大,错误;B项,该化学平衡常数表达式为

,错误;C项,升温,平衡常数增大,表明平衡向正反应方向移动,即正反应为吸热反应,正确;D项,增大反应物浓度,平衡常数不变,错误。

7.加热N2O5,依次发生的分解反应为①N2O5(g)

N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)

N2O(g)+O2(g)。

在容积为2L的密闭容器中充入8molN2O5,加热到t℃,达到平衡状态后O2为9mol,N2O3为3.4mol,则t℃时反应①的平衡常数为(  )

A.10.7   B.8.5   C.9.6   D.10.2

解析:

选B   N2O5

N2O3+O2

起始/mol800

平衡/mol8-xxx

     N2O3

N2O+O2

起始/molx00

平衡/molx-yyy

,则

所以K(①)=

=8.5,B正确。

8.(2014·盐城模拟)甲醇脱氢可制取甲醛CH3OH(g)

HCHO(g)+H2(g),甲醇的平衡转化率随温度变化曲线如图所示(已知反应在1L的密闭容器中进行)。

下列有关说法正确的是(  )

A.脱氢反应的ΔH<0

B.600K时,Y点甲醇的v逆<v正

C.从Y点到Z点可通过增大压强

D.在t1K时,该反应的平衡常数为8.1

解析:

选D 由曲线可知,温度升高,甲醇的平衡转化率增大,所以反应正向进行,正反应为吸热反应,ΔH<0,A错误;600K时,Y点表示的甲醇平衡转化率偏高,反应逆向进行,v正<v逆,B错误;从Y点到Z点,若增大压强,平衡正向进行,反应吸热,温度降低,C错误;t1K时,反应的甲醇的平衡转化率为0.9,平衡常数为K=

=8.1,D正确。

9.(2013·杭州模拟)在300mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:

Ni(s)+4CO(g)

Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如表所示:

温度/℃

25

80

230

平衡常数

5×104

2

1.9×10-5

 

下列说法正确的是(  )

A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为吸热反应

B.25℃时反应Ni(CO)4(g)

Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为0.5

C.在80℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均0.5mol/L,则此时v正>v逆

D.80℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2mol/L

解析:

选D 升高温度,平衡常数减小,说明正反应是放热反应,A错误;25℃时,Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的平衡常数为5×104,则其逆反应的平衡常数为2×10-5,B错误;在80℃时测得某时刻Ni(CO)4、CO浓度均为0.5mol/L,Qc=8>2,则此时v逆>v正,C错误;80℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3mol,根据平衡常数K=

=2,则Ni(CO)4的平衡浓度为2mol/L,D正确。

10.N2O5是一种新型硝化剂,在一定温度下可发生下列反应:

2N2O5(g)

4NO2(g)+O2(g) ΔH>0。

T1温度下的部分实验数据如表所示:

t/s

0

500

1000

1500

c(N2O5)/(mol/L)

5.00

3.52

2.50

2.50

下列说法不正确的是(  )

A.500s内N2O5分解速率为2.96×10-3mol/(L·s)

B.T1温度下的平衡常数为K1=125,1000s时N2O5转化率为50%

C.其他条件不变时,T2温度下反应到1000s时测得N2O5(g)浓度为2.98mol/L,则T1

D.T1温度下的平衡常数为K1,T3温度下的平衡常数为K3,若K1>K3,则T1>T3

解析:

选C v(N2O5)=

=2.96×10-3mol/(L·s),A正确;1000s后N2O5的浓度不再发生变化,即达到了化学平衡,列出三种量如下:

      2N2O5(g)

4NO2(g)+O2(g)

起始浓度(mol/L)5.0000

平衡浓度(mol/L)2.505.001.25

则K=

=125,

α(N2O5)=

×100%=50%,B正确;T2温度下的N2O5浓度大于T1温度下的浓度,则改变温度使平衡逆向移动了,逆向是放热反应,则降低温度平衡向放热反应方向移动,即T2K3,则T1>T3,D正确。

二、非选择题

11.活性炭可用于处理大气污染物NO。

在1L密闭容器中加入NO和活性炭(无杂质),生成气体E和F。

当温度分别在T1℃和T2℃时,测得平衡时各物质的物质的量如表所示:

(1)请结合上表数据,写出NO与活性炭反应的化学方程式:

______________________________。

(2)上述反应在T1℃时的平衡常数为K1,在T2℃时的平衡常数为K2。

①计算K1=____________________。

②根据上述信息判断,T1和T2的关系是________。

a.T1>T2b.T1

(3)在T1℃下反应达到平衡后,下列措施不能改变NO的转化率的是________(填序号)。

a.增大c(NO)       b.增大压强

c.升高温度d.移去部分F

解析:

(1)由T1℃、T2℃时,活性炭、NO物质的量变化与E、F物质的量变化关系可知化学计量数之比为1∶2∶1∶1,由此写出化学方程式。

(2)①T1℃时,NO的平衡浓度为0.04mol/L,而CO2、N2的平衡浓度均为0.03mol/L,则K1=

(注意:

活性炭为固体)。

②由于无法判断反应的热效应,故无法判断T1和T2的关系。

(3)该反应为气体分子数不变的反应,增大c(NO)或增大压强均不能改变NO的转化率,因此选择ab。

答案:

(1)C+2NO

N2+CO2 

(2)①

 ②c (3)ab

12.高炉炼铁是冶炼铁的主要方法,发生的主要反应为

Fe2O3(s)+3CO(g)

2Fe(s)+3CO2(g)

ΔH=akJ/mol。

(1)已知:

①Fe2O3(s)+3C(石墨,s)===2Fe(s)+3CO(g)ΔH1=+489.0kJ/mol,

②C(石墨,s)+CO2(g)===2CO(g)

ΔH2=+172.5kJ/mol,

则a=________。

(2)冶炼铁的反应的平衡常数表达式为K=________,温度升高后,K值______(填“增大”、“不变”或“减小”)。

(3)在T℃时,该反应的平衡常数K=64,在2L恒容密闭容器甲和乙中,分别按如表所示加入物质,反应经过一段时间后达到平衡。

Fe2O3

CO

Fe

CO2

甲/mol

1.0

1.0

1.0

1.0

乙/mol

1.0

2.0

1.0

1.0

①甲容器中CO的平衡转化率为________。

②下列说法正确的是________(填字母)。

a.若容器内气体密度恒定,表示反应达到平衡状态

b.甲容器中CO的平衡转化率大于乙容器中的

c.甲、乙容器中,CO的平衡浓度之比为2∶3

d.增加Fe2O3的量可以提高CO的转化率

解析:

(1)根据盖斯定律,由①-②×3得Fe2O3(s)+3CO(g)

2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=(489.0-172.5×3)kJ/mol=-28.5kJ/mol,故a=-28.5。

(2)固体物质不能写入平衡常数表达式中,故K=

由于该反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数将减小。

(3)①设平衡时,反应用去xmolCO,则平衡时CO、CO2的物质的量分别为(1-x)mol、(1+x)mol。

因化学方程式中两气体物质的化学计量数相等,所以可将物质的量直接代入平衡常数表达式中,得

=64,解得x=0.6,则CO的平衡转化率为60%,平衡时CO的浓度为0.2mol/L。

②由于该反应有固体参加和生成,故只要平衡发生移动,气体的质量就会发生变化,密度也就改变,所以当气体密度恒定时,反应一定达到平衡状态,a正确;模仿上题的方法,可求得乙容器中平衡时CO的转化率为70%,浓度为0.3mol/L,故b错误、c正确;Fe2O3是固体,增加它的量对平衡无影响,故d错误。

答案:

(1)-28.5 

(2)

 减小

(3)①60% ②ac

13.(2014·湖北模拟)已知:

①溶液中CrO

显黄色,Cr2O

显橙红色;

②PbCrO4难溶于水,也难溶于强酸;

③H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) ΔH=-akJ/mol;

④3Cl2(g)+2Cr3+(aq)+16OH-(aq)===2CrO

(aq)+6Cl-(aq)+8H2O(l) ΔH=-bkJ/mol;

⑤2CrO

(aq)+H+(aq)

Cr2O

(aq)+H2O(l) ΔH=-ckJ/mol,平衡常数K=9.5×104。

(a、b、c均大于0)

对上述反应③,取50mL溶液进行试验,部分测定数据如表:

时间(s)

0

0.01

0.02

0.03

0.04

n(CrO

)/mol

0.01

8.0×10-4

5.4×10-4

5.4×10-4

n(Cr2O

)/mol

0

4.73×10-3

4.75×10-3

试回答下列问题:

(1)0.02s到0.03s之间用Cr2O

表示该反应的平均反应速率为__________。

(2)下列说法正确的是(  )

A.0.03s时v正(CrO

)=2v逆(Cr2O

B.溶液pH值不变说明该反应已达平衡状态

C.溶液中c(CrO

)∶c(Cr2O

)=2∶1时该反应已达平衡状态

D.反应放热2.5×10-3ckJ时CrO

的转化率为50%

E.升温该反应平衡常数变大

F.0.04s时加入足量的Pb(NO3)2可使溶液由橙色变为黄色

(3)0.03s时溶液的pH=__________。

(4)已知酸性条件下Cr2O

将Cl-氧化为Cl2,本身被还原为Cr3+为放热反应,试写出该反应的热化学方程式:

____________________________________________________。

解析:

0.03s时n(Cr2O

)=

×(0.01mol-5.0×10-4mol)=4.75×10-3mol,已经达到平衡状态。

(1)0.02s到0.03s之间用Cr2O

表示该反应的平均反应速率为(4.75×10-3mol-4.73×10-3mol)÷0.05L÷0.01s=4×10-2mol/(L·s)。

(2)A项,0.03s时反应达到平衡状态,v正(CrO

)=2v逆(Cr2O

),正确;B项,溶液pH值不变说明该反应已达平衡状态,正确;C项,溶液中c(CrO

)∶c(Cr2O

)=2∶1时该反应不一定达到平衡状态,错误;D项,反应放热2.5×10-3ckJ时,消耗5×103molCrO

,转化率为50%,正确;E项,该反应为放热反应,升温,平衡常数变小,错误;F项,0.04s时加入足量的Pb(NO3)2,c(CrO

)降低溶液不会由橙色变为黄色,错误。

(3)0.03s时,

=9.5×104,c(H+)=0.1mol/L,pH=1。

(4)③×16-④-⑤得Cr2O

+6Cl-+14H+===3Cl2+2Cr3++7H2O ΔH=(c+b-16a)kJ/mol。

答案:

(1)4×10-2mol/(L·s) 

(2)ABD (3)1 

(4)Cr2O

+6Cl-+14H+===3Cl2+2Cr3++7H2O 

ΔH=(c+b-16a)kJ/mol。

14.甲醇(CH3OH)是一种重要的化工原料,合成甲醇的主要反应为CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g),反应过程中的能量变化如图所示。

(1)CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g) ΔH________0(填“<”、“=”或“>”)。

(2)在一定条件下,上述反应在一密闭容器中达到平衡。

该反应平衡常数的表达式为________________________________________________________________________;

结合该表达式分析,在保证H2浓度不变的情况下,增大容器的压强,平衡________(填字母)。

A.向正反应方向移动

B.向逆反应方向移动

C.不移动

(3)如图表示该反应在某一时间段中反应速率与时间的关系(t2、t4、t5时刻改变的条件都只有一个,且各不相同)。

各阶段对应的平衡常数如图表所示:

t1~t2

t3~t4

t4~t5

t6~t7

K1

K2

K3

K4

 

由此可判断各平衡常数之间的大小关系为________(用“>”、“<”或“=”连接)。

解析:

(1)由题图可知,生成物的能量低于反应物,所以反应为放热反应。

(2)在一密闭容器中,在保证H2浓度不变的情况下,增大容器的压强,因为H2浓度不变,根据表达式知体系内其他组分浓度也不变,正逆反应速率也不会变化,故平衡不移动。

(3)分析图像:

t2时刻改变条件后,v正、v逆都增大,且v逆>v正,平衡逆向移动(向吸热方向移动),综合影响化学反应速率和化学平衡的主要因素可知:

t2时刻所改变的条件是升高温度,由平衡常数的表达式可知,平衡逆向移动,平衡常数变小,故K1>K2;t4时刻改变条件,正逆反应速率都增大,但平衡不移动,故t4时刻所改变的条件是使用催化剂,平衡常数不变,K3=K2;t5时刻改变条件,正逆反应速率都减小,且v逆>v正,平衡逆向移动,分析知:

改变的条件是降低压强,因平衡常数是温度的函数,温度不变,平衡常数不变化,故K4=K3,综合知:

K1>K2=K3=K4。

答案:

(1)< 

(2)K=

 C

(3)K1>K2=K3=K4

1.某温度下,将2molA和3molB充入一密闭容器中,发生反应:

aA(g)+B(g)

C(g)+D(g),5min后达到平衡,已知该温度下其平衡常数K=1,若温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则(  )

A.a=3B.a=2

C.B的转化率为40%D.B的转化率为60%

解析:

选C 温度不变,扩大容器体积(相当于减小压强)时,A的转化率不变,说明反应前后气体的体积不变,即a=1,A、B错误;设达到平衡时,B的转化量为xmol,则A、B、C、D的平衡量分别为(2-x)mol、(3-x)mol、xmol、xmol,设容器体积为1L,则平衡常数K=1=

,解得x=1.2,B的转化率=1.2÷3×100%=40%,所以C正确,D错误。

2.一定温度下,在容积为2L的密闭容器中发生反应CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g),部分数据如表所示(表中t2>t1)。

反应时间

(min)

n(CO)

(mol)

n(H2O)

(mol)

n(CO2)

(mol)

n(H2)

(mol)

0

1.20

0.60

0

0

t1

0.80

t2

0.20

下列说法正确的是(  )

A.反应在t1min内的反应速率为v(H2)=

mol/(L·min)

B.平衡时CO的转化率为66.67%

C.该温度下反应的平衡常数为1

D.其他条件不变,若起始时n(CO)=0.60mol,n(H2O)=1.20mol,则平衡时n(CO2)=0.20mol

解析:

选C 根据化学方程式可知在t1min内生成0.40molH2,因此在t1min内的反应速率为v(H2)=

mol/(L·min),A错误;根据化学方程式可知t1、t2时刻均有n(CO)=0.80mol,n(H2O)=0.20mol,n(CO2)=n(H2)=0.40mol,故表格中t1、t2时的数据均为平衡时的物质的量。

据此可求出CO的平衡转化率为

×100%=33.33%,B错误;由于该反应是一个气体体积不变的反应,将平衡时的物质的量代入平衡常数表达式,可计算出反应的平衡常数为1,C正确;根据平衡常数值可计算出D选项中平衡时n(CO2)=0.40mol,D错误。

3.

用CO合成甲醇(CH3OH)的化学方程式为CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g) ΔH<0,按照相同的物质的量投料,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。

下列说法正确的是(  )

A.温度:

T1>T2>T3

B.正反应速率:

v(a)>v(c) v(b)>v(d)

C.平衡常数:

K(a)>K(c) K(b)=K(d)

D.平均摩尔质量:

M(a)M(d)

解析:

选C A项,因为ΔH<0,温度越高,CO的转化率越小,所以T3>T2>T1,错误;B项,由于T3>T1,所以v(c)>v(a),由于p(b)>p(d),所以v(b)>v(d),错误;C项,平衡常数只受温度影响,由于ΔH<0,温度越高,平衡常数越小,正确;D项,升温,平衡左移,M减小,M(a)>M(c),加压,平衡右移,M增大,M(b)>M(d),错误。

4.700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)反应过程中测定的部分数据如表所示(表中t2>t1):

反应时间/min

n(CO)/mol

n(H2O)/mol

0

1.20

0.60

t1

0.80

t2

0.20

下列说法正确的是(  )

A.反应在t1min内的平均速率为v(H2)=

mol/(L·min)

B.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O,达到平衡时n(CO2)=0.40mol

C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率增大,H2O的体积分数减小

D.温度升高至800℃,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应

解析:

选B A项,t1时CO减少0.40mol,则H2增加0.40mol,用H2表示的平均反应速率为

mol/(L·min),故错误;C项,通入H2O(g),平衡向正反应方向移动,CO转化率增大,H2O的体积分数比原来增大,故错误;D项,由表格中数据可知,从t1到t2,H2O(g)已不再改变,表明已达到平衡状态,则700℃时的平衡常数K=

=1,升温到800℃,平衡常数变为0.64,则表明化学平衡逆向移动,正反应是放热反应,故错误。

5.在容积可变的密闭容器中,

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