(3)在T1℃下反应达到平衡后,下列措施不能改变NO的转化率的是________(填序号)。
a.增大c(NO) b.增大压强
c.升高温度d.移去部分F
解析:
(1)由T1℃、T2℃时,活性炭、NO物质的量变化与E、F物质的量变化关系可知化学计量数之比为1∶2∶1∶1,由此写出化学方程式。
(2)①T1℃时,NO的平衡浓度为0.04mol/L,而CO2、N2的平衡浓度均为0.03mol/L,则K1=
=
(注意:
活性炭为固体)。
②由于无法判断反应的热效应,故无法判断T1和T2的关系。
(3)该反应为气体分子数不变的反应,增大c(NO)或增大压强均不能改变NO的转化率,因此选择ab。
答案:
(1)C+2NO
N2+CO2
(2)①
②c (3)ab
12.高炉炼铁是冶炼铁的主要方法,发生的主要反应为
Fe2O3(s)+3CO(g)
2Fe(s)+3CO2(g)
ΔH=akJ/mol。
(1)已知:
①Fe2O3(s)+3C(石墨,s)===2Fe(s)+3CO(g)ΔH1=+489.0kJ/mol,
②C(石墨,s)+CO2(g)===2CO(g)
ΔH2=+172.5kJ/mol,
则a=________。
(2)冶炼铁的反应的平衡常数表达式为K=________,温度升高后,K值______(填“增大”、“不变”或“减小”)。
(3)在T℃时,该反应的平衡常数K=64,在2L恒容密闭容器甲和乙中,分别按如表所示加入物质,反应经过一段时间后达到平衡。
Fe2O3
CO
Fe
CO2
甲/mol
1.0
1.0
1.0
1.0
乙/mol
1.0
2.0
1.0
1.0
①甲容器中CO的平衡转化率为________。
②下列说法正确的是________(填字母)。
a.若容器内气体密度恒定,表示反应达到平衡状态
b.甲容器中CO的平衡转化率大于乙容器中的
c.甲、乙容器中,CO的平衡浓度之比为2∶3
d.增加Fe2O3的量可以提高CO的转化率
解析:
(1)根据盖斯定律,由①-②×3得Fe2O3(s)+3CO(g)
2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=(489.0-172.5×3)kJ/mol=-28.5kJ/mol,故a=-28.5。
(2)固体物质不能写入平衡常数表达式中,故K=
。
由于该反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数将减小。
(3)①设平衡时,反应用去xmolCO,则平衡时CO、CO2的物质的量分别为(1-x)mol、(1+x)mol。
因化学方程式中两气体物质的化学计量数相等,所以可将物质的量直接代入平衡常数表达式中,得
=64,解得x=0.6,则CO的平衡转化率为60%,平衡时CO的浓度为0.2mol/L。
②由于该反应有固体参加和生成,故只要平衡发生移动,气体的质量就会发生变化,密度也就改变,所以当气体密度恒定时,反应一定达到平衡状态,a正确;模仿上题的方法,可求得乙容器中平衡时CO的转化率为70%,浓度为0.3mol/L,故b错误、c正确;Fe2O3是固体,增加它的量对平衡无影响,故d错误。
答案:
(1)-28.5
(2)
减小
(3)①60% ②ac
13.(2014·湖北模拟)已知:
①溶液中CrO
显黄色,Cr2O
显橙红色;
②PbCrO4难溶于水,也难溶于强酸;
③H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) ΔH=-akJ/mol;
④3Cl2(g)+2Cr3+(aq)+16OH-(aq)===2CrO
(aq)+6Cl-(aq)+8H2O(l) ΔH=-bkJ/mol;
⑤2CrO
(aq)+H+(aq)
Cr2O
(aq)+H2O(l) ΔH=-ckJ/mol,平衡常数K=9.5×104。
(a、b、c均大于0)
对上述反应③,取50mL溶液进行试验,部分测定数据如表:
时间(s)
0
0.01
0.02
0.03
0.04
n(CrO
)/mol
0.01
8.0×10-4
5.4×10-4
5.4×10-4
n(Cr2O
)/mol
0
4.73×10-3
4.75×10-3
试回答下列问题:
(1)0.02s到0.03s之间用Cr2O
表示该反应的平均反应速率为__________。
(2)下列说法正确的是( )
A.0.03s时v正(CrO
)=2v逆(Cr2O
)
B.溶液pH值不变说明该反应已达平衡状态
C.溶液中c(CrO
)∶c(Cr2O
)=2∶1时该反应已达平衡状态
D.反应放热2.5×10-3ckJ时CrO
的转化率为50%
E.升温该反应平衡常数变大
F.0.04s时加入足量的Pb(NO3)2可使溶液由橙色变为黄色
(3)0.03s时溶液的pH=__________。
(4)已知酸性条件下Cr2O
将Cl-氧化为Cl2,本身被还原为Cr3+为放热反应,试写出该反应的热化学方程式:
____________________________________________________。
解析:
0.03s时n(Cr2O
)=
×(0.01mol-5.0×10-4mol)=4.75×10-3mol,已经达到平衡状态。
(1)0.02s到0.03s之间用Cr2O
表示该反应的平均反应速率为(4.75×10-3mol-4.73×10-3mol)÷0.05L÷0.01s=4×10-2mol/(L·s)。
(2)A项,0.03s时反应达到平衡状态,v正(CrO
)=2v逆(Cr2O
),正确;B项,溶液pH值不变说明该反应已达平衡状态,正确;C项,溶液中c(CrO
)∶c(Cr2O
)=2∶1时该反应不一定达到平衡状态,错误;D项,反应放热2.5×10-3ckJ时,消耗5×103molCrO
,转化率为50%,正确;E项,该反应为放热反应,升温,平衡常数变小,错误;F项,0.04s时加入足量的Pb(NO3)2,c(CrO
)降低溶液不会由橙色变为黄色,错误。
(3)0.03s时,
=9.5×104,c(H+)=0.1mol/L,pH=1。
(4)③×16-④-⑤得Cr2O
+6Cl-+14H+===3Cl2+2Cr3++7H2O ΔH=(c+b-16a)kJ/mol。
答案:
(1)4×10-2mol/(L·s)
(2)ABD (3)1
(4)Cr2O
+6Cl-+14H+===3Cl2+2Cr3++7H2O
ΔH=(c+b-16a)kJ/mol。
14.甲醇(CH3OH)是一种重要的化工原料,合成甲醇的主要反应为CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g),反应过程中的能量变化如图所示。
(1)CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH________0(填“<”、“=”或“>”)。
(2)在一定条件下,上述反应在一密闭容器中达到平衡。
该反应平衡常数的表达式为________________________________________________________________________;
结合该表达式分析,在保证H2浓度不变的情况下,增大容器的压强,平衡________(填字母)。
A.向正反应方向移动
B.向逆反应方向移动
C.不移动
(3)如图表示该反应在某一时间段中反应速率与时间的关系(t2、t4、t5时刻改变的条件都只有一个,且各不相同)。
各阶段对应的平衡常数如图表所示:
t1~t2
t3~t4
t4~t5
t6~t7
K1
K2
K3
K4
由此可判断各平衡常数之间的大小关系为________(用“>”、“<”或“=”连接)。
解析:
(1)由题图可知,生成物的能量低于反应物,所以反应为放热反应。
(2)在一密闭容器中,在保证H2浓度不变的情况下,增大容器的压强,因为H2浓度不变,根据表达式知体系内其他组分浓度也不变,正逆反应速率也不会变化,故平衡不移动。
(3)分析图像:
t2时刻改变条件后,v正、v逆都增大,且v逆>v正,平衡逆向移动(向吸热方向移动),综合影响化学反应速率和化学平衡的主要因素可知:
t2时刻所改变的条件是升高温度,由平衡常数的表达式可知,平衡逆向移动,平衡常数变小,故K1>K2;t4时刻改变条件,正逆反应速率都增大,但平衡不移动,故t4时刻所改变的条件是使用催化剂,平衡常数不变,K3=K2;t5时刻改变条件,正逆反应速率都减小,且v逆>v正,平衡逆向移动,分析知:
改变的条件是降低压强,因平衡常数是温度的函数,温度不变,平衡常数不变化,故K4=K3,综合知:
K1>K2=K3=K4。
答案:
(1)<
(2)K=
C
(3)K1>K2=K3=K4
1.某温度下,将2molA和3molB充入一密闭容器中,发生反应:
aA(g)+B(g)
C(g)+D(g),5min后达到平衡,已知该温度下其平衡常数K=1,若温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则( )
A.a=3B.a=2
C.B的转化率为40%D.B的转化率为60%
解析:
选C 温度不变,扩大容器体积(相当于减小压强)时,A的转化率不变,说明反应前后气体的体积不变,即a=1,A、B错误;设达到平衡时,B的转化量为xmol,则A、B、C、D的平衡量分别为(2-x)mol、(3-x)mol、xmol、xmol,设容器体积为1L,则平衡常数K=1=
,解得x=1.2,B的转化率=1.2÷3×100%=40%,所以C正确,D错误。
2.一定温度下,在容积为2L的密闭容器中发生反应CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g),部分数据如表所示(表中t2>t1)。
反应时间
(min)
n(CO)
(mol)
n(H2O)
(mol)
n(CO2)
(mol)
n(H2)
(mol)
0
1.20
0.60
0
0
t1
0.80
t2
0.20
下列说法正确的是( )
A.反应在t1min内的反应速率为v(H2)=
mol/(L·min)
B.平衡时CO的转化率为66.67%
C.该温度下反应的平衡常数为1
D.其他条件不变,若起始时n(CO)=0.60mol,n(H2O)=1.20mol,则平衡时n(CO2)=0.20mol
解析:
选C 根据化学方程式可知在t1min内生成0.40molH2,因此在t1min内的反应速率为v(H2)=
=
mol/(L·min),A错误;根据化学方程式可知t1、t2时刻均有n(CO)=0.80mol,n(H2O)=0.20mol,n(CO2)=n(H2)=0.40mol,故表格中t1、t2时的数据均为平衡时的物质的量。
据此可求出CO的平衡转化率为
×100%=33.33%,B错误;由于该反应是一个气体体积不变的反应,将平衡时的物质的量代入平衡常数表达式,可计算出反应的平衡常数为1,C正确;根据平衡常数值可计算出D选项中平衡时n(CO2)=0.40mol,D错误。
3.
用CO合成甲醇(CH3OH)的化学方程式为CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH<0,按照相同的物质的量投料,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.温度:
T1>T2>T3
B.正反应速率:
v(a)>v(c) v(b)>v(d)
C.平衡常数:
K(a)>K(c) K(b)=K(d)
D.平均摩尔质量:
M(a)M(d)
解析:
选C A项,因为ΔH<0,温度越高,CO的转化率越小,所以T3>T2>T1,错误;B项,由于T3>T1,所以v(c)>v(a),由于p(b)>p(d),所以v(b)>v(d),错误;C项,平衡常数只受温度影响,由于ΔH<0,温度越高,平衡常数越小,正确;D项,升温,平衡左移,M减小,M(a)>M(c),加压,平衡右移,M增大,M(b)>M(d),错误。
4.700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)反应过程中测定的部分数据如表所示(表中t2>t1):
反应时间/min
n(CO)/mol
n(H2O)/mol
0
1.20
0.60
t1
0.80
t2
0.20
下列说法正确的是( )
A.反应在t1min内的平均速率为v(H2)=
mol/(L·min)
B.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O,达到平衡时n(CO2)=0.40mol
C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率增大,H2O的体积分数减小
D.温度升高至800℃,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应
解析:
选B A项,t1时CO减少0.40mol,则H2增加0.40mol,用H2表示的平均反应速率为
=
mol/(L·min),故错误;C项,通入H2O(g),平衡向正反应方向移动,CO转化率增大,H2O的体积分数比原来增大,故错误;D项,由表格中数据可知,从t1到t2,H2O(g)已不再改变,表明已达到平衡状态,则700℃时的平衡常数K=
=1,升温到800℃,平衡常数变为0.64,则表明化学平衡逆向移动,正反应是放热反应,故错误。
5.在容积可变的密闭容器中,