化学考研分析化学考研真题库与解析.docx
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化学考研分析化学考研真题库与解析
化学考研2021分析化学考研真题库与解析
一、考研真题与解析
下列哪种方法不能消除或减少原子吸收中的光谱干扰（ ）？
[南京理工大学2009研]
A．调小狭缝
B．光谱化学缓冲剂
C．用较小的通带
D．换高纯度灯
【答案】B~~~~
【解析】光谱化学缓冲剂是用来消除化学干扰的方法。
2以下标准溶液可以用直接法配制的是（ ）。
[国际关系学院2014研]
A．
B．NaOH
C．
D．
【答案】C~~~~
【解析】A项，
是强氧化性物质，且见光易分解，不能用直接配制法配制。
B项，NaOH吸水，不能用直接配制法配制。
C项，
性质稳定，氧化性适中，纯度高，可直接配制。
D项，
易被氧化为三价铁，不能直接配制。
3下列有关置信区间的描述中，正确的是（ ）。
[华南理工大学2017研]
A．在一定置信度下，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间
B．真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间
C．其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄
D．平均值的数值越大，置信区间越宽
【答案】A~~~~
【解析】其他条件不变，置信度越高，置信区间越宽。
4在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物的浓度、最大吸收波长、吸光度三者之间的关系是：
（ ）。
[中山大学2017研]
A．增加、增加、增加
B．减少、不变、减小
C．减小、增加、增加
D．增加、不变、减小
【答案】B~~~~
【解析】根据朗伯-比尔定律
可知，吸光度仅与摩尔吸光系数，液层厚度及浓度有关，浓度与吸光度成正比关系。
5有色物的摩尔吸收系数与下列因素有关的是：
（ ）。
[中山大学2017研]
A．比色皿厚度
B．有色物浓度
C．入射光强度
D．入射光波长
【答案】D~~~~
【解析】摩尔吸光系数的大小与待测物、溶剂的性质及光的波长有关。
待测物不同，则摩尔吸光系数也不同，溶剂不同时，同一物质的摩尔吸光系数也不同，光的波长不同，其吸光系数也不同。
单色光的纯度越高，摩尔吸光系数越大。
6络合滴定的直接滴定法终点所呈现的颜色是指：
（ ）。
[中山大学2017研]
A．游离的金属指示剂的颜色
B．金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色
C．游离的金属离子的颜色
D．被测金属离子与EDTA形成配合物的颜色
【答案】A~~~~
【解析】金属离子指示剂一般是些具有配位能力的有机染料，在一定条件下与被滴定金属离子反应，形成一种与指示剂本身颜色不同的配位化合物，滴入EDTA时，金属离子逐步被配位，当接近化学计量点时，已于指示剂配位的金属离子被EDTA置换，释放出指示剂，引起溶液颜色的变化。
7用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3溶液时，反应分为两个过程：
（1）K2Cr2O7氧化KI生成I2；
（2）Na2S2O3与I2进行滴定反应。
两步反应进行的酸度条件为：
（ ）。
[中山大学2017研]
A．中性介质，中性介质
B．强酸性介质，弱酸性介质
C．强酸性介质，强碱性介质
D．酸性介质，碱性介质
【答案】B~~~~
【解析】K2Cr2O7在强酸性介质中氧化能力更强。
Na2S2O3与I2进行滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行，在碱性溶液中发生反应：
而且I2在碱性溶液会发生歧化反应生成HOI及IO3－。
在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解：
S2O32－＋2H＋＝SO2＋S↓＋H2O。
8下列化合物中，能吸收较长波长辐射的化合物是（ ）。
[华中科技大学2004研；南京理工大学2009研]
A．苯
B．二甲苯
C．对氯代甲苯
D．萘
【答案】D~~~~
【解析】分子中共轭体系越大，从最高占有轨道跃迁到最低空轨道所需能量越小，所以吸收的辐射波长越长。
萘有五个共轭双键，共轭体系最大。
9下列化合物中，仅有
跃迁的化合物是（ ）。
[南京理工大学2009研]
A．一氯甲烷
B．1,3-丁二烯
C．丙酮
D．甲醇
【答案】B~~~~
【解析】A项，一氯甲烷只有
。
B项，1,3-丁二烯只有
。
C项，丙酮有
。
D项，甲醇有
。
10若分光光度计的仪器测量误差为0.5%，在T＝50%时，由测量引起的浓度相对误差为（ ）。
[华南理工大学2017研]
A．1.0%
B．1.4%
C．1.8%
D．2.2%
【答案】B~~~~
【解析】
1用挥发法测定某试样的吸湿水时，结果偏高，可能是由于（ ）。
[北京科技大学2013研]
A．加热的温度过低
B．加热的时间不足
C．试样加热后没有冷到室温就称量
D．加热后的称量时间过长
【答案】C~~~~
【解析】加热后未冷却至室温就称量会导致试样水分未完全挥发，进而使得实际值小于测量值，即结果偏高。
2欲测定石英中的Fe、Al、Ca、Mg的含量，溶解试样最简便的溶剂是（ ）。
[华南理工大学2011研]
A．HF＋H2SO4
B．H2SO4＋HNO3
C．H2SO4＋H3PO4
D．HClO4＋HNO3
【答案】A~~~~
【解析】石英只有在氢氟酸存在的条件下才能溶解。
3测定酸性黏土试样中SiO2的含量，宜采用的分解试剂（ ）。
[中国科学技术大学2003研]
A．K2CO3＋KOH
B．HCl＋乙醇
C．HF＋HCl
D．CaCO3＋NH4Cl
【答案】A~~~~
【解析】碱性熔剂KOH可分解酸性黏土使其SiO2转化为K2SiO3，再使用K2CO3可分解硅酸盐。
4下面的论述中错误的是（ ）。
[华侨大学2015研]
A．方法误差属于系统误差
B．系统误差包括操作误差
C．系统误差具有单向性
D．系统误差呈正态分布
【答案】D~~~~
【解析】无限次测量的偶然误差呈正态分布。
5定量分析中，精密度与准确度之间的关系为（ ）。
[华中农业大学2015研]
A．精密度高，准确度必然高
B．准确高，精密度也就高
C．精密度是保证准确度的前提
D．准确度是保证精密度的前提
【答案】C~~~~
【解析】准确度是指测量值与真实值之间的差异大小，准确度越高，则测量值和真实值之间的差异就越小。
精密度是指多次平行测量的测量值之间的接近程度，精密度越高，则多次平行测量的测量值之间就越接近。
精密度是保证准确度的前提。
6测定中出现下列情况，属于随机误差的是（ ）。
[国际关系学院2014研]
A．滴定时所用的试剂中含有微量的被测组分
B．读取滴定管读数时总是偏高或偏低
C．滴定管读数最后一位估计不准
D．滴定时有少量的溶液溅出
【答案】C~~~~
【解析】ABD三项都属于系统误差。
7下面不属于随机误差分布性质的是（ ）。
[华南理工大学2014研]
A．集中趋势
B．大误差出现的概率小
C．抵偿性
D．可能出现几个误差特别大的数据
【答案】D~~~~
【解析】随机误差的分布特点是：
①离散特性，在平均值周围分布；②集中趋势，测定值向平均值集中；③远离平均值的数据很少。
8有一组平行测定所得的数据，要判断其中是否有可疑值，应采用（ ）。
[华中科技大学2014研]
A．t检验
B．u检验
C．F检验
D．Q检验
【答案】D~~~~
【解析】多个样本均数间两两比较常用Q检验的方法，即Newman-kueuls法，其基本步骤为：
建立检验假设、样本均数排序、计算Q值、查Q界值表判断结果。
9按照酸碱质子理论，在下列溶剂中HF的酸性最强的是（ ）。
[华侨大学2015研]
A．纯水
B．浓H2SO4
C．液氨
D．醋酸
【答案】C~~~~
【解析】非水溶液中的酸碱滴定时，HF在碱中的酸性最强。
10以草酸为基准物质，用来标定NaOH溶液的浓度，但因保存不当，草酸失去部分结晶水，请问此草酸标定NaOH溶液浓度的结果是（ ）。
[中国科学院大学2013研]
A．偏低
B．偏高
C．无影响
D．不确定
【答案】A~~~~
【解析】草酸失去结晶水会使得氢离子浓度偏高，进而导致测量结果偏低。
11增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点（ ）。
[华南理工大学2012研]
A．变大
B．变小
C．不变
D．无法判断
【答案】B~~~~
【解析】理论变色点时：
pH＝pKa ϴ－1.5I0.5，故理论变色点pH值变小。
12以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（ ）。
[厦门大学2011研]
A．0.1mol/LNaAc和0.1mol/LHAc溶液
B．0.1mol/LNH4Ac和0.1mol/LHAc溶液
C．0.1mol/LNH4Ac溶液
D．0.1mol/LNaAc溶液
【答案】D~~~~
【解析】AB两项，为缓冲溶液，改变浓度时pH改变较小；C项，为两性物质，浓度增加后pH改变也不大。
13欲用酸碱滴定法在水溶液中测定NaAc试剂的纯度，采用指示剂确定终点，达到0.2%准确度，以下何种方法可行？
（ ）[南开大学2009研]
A．提高反应物浓度直接滴定
B．采用返滴定法测定
C．选好指示剂，使变色点与化学计量点一致
D．以上方法均达不到
【答案】D~~~~
【解析】提高反应物浓度会使结果偏高；返滴定法主要用于滴定反应速率较慢或反应物是固体，加入符合计量关系的标准滴定溶液后反应常常不能立即完成的情况；指示剂变色范围是一个范围，而滴定终点为某一具体值，二者并不一致。
14EDTA与金属离子形成配合物时，其配位比一般为（ ）。
[华侨大学2015研]
A．1:
1
B．1:
2
C．1:
4
D．1:
6
【答案】A~~~~
【解析】由于多数金属离子的配位数为四和六，因此一般情况下，EDTA与金属离子几乎都形成1:
1的配合物。
15在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的Zn2＋，一是在pH＝10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH＝5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。
叙述滴定曲线pZn突跃范围大小正确的是（ ）。
[北京科技大学2014研]
A．突跃范围大小相等
B．前者pZn的突跃范围比后者大
C．前者pZn的突跃范围比后者小
D．上述三种情况都有可能
【答案】D~~~~
【解析】因为滴定曲线pZn突跃范围大小不仅与条件稳定常数有关，还与金属离子的浓度有关。
16用EDTA滴定钙离子和镁离子时，掩蔽铁离子的干扰可采用（ ）。
[陕西师范大学2013研]
A．坏血酸
B．盐酸羟胺
C．磺基水杨酸
D．三乙醇胺
【答案】D~~~~
【解析】三乙醇胺能够和铁离子发生配位反应，形成牢固的配合物，配合物的电离程度很小，极大程度的降低铁离子浓度，因此判断三乙醇胺可以屏蔽铁离子。
17用EDTA滴定金属离子M，若浓度均增加10倍，则pM值在（ ）不改变。
[华东师范大学2012研]
A．化学计量点前0.5%
B．化学计量点前0.1%
C．化学计量点
D．化学计量点后0.1%
【答案】C~~~~
【解析】用EDTA滴定金属离子M，若浓度均增加10倍，则pM值在化学计量点前后均有变化。
18在EDTA络合滴定中，Fe3＋、Al3＋对铬黑T指示剂有（ ）。
[南开大学2011研]
A．僵化作用
B．氧化作用
C．沉淀作用
D．封闭作用
【答案】D~~~~
【解析】金属指示剂在使用过程中会对滴定剂有一定的封闭作用，从而影响了滴定的终点而产生滴定误差，所以在做络合滴定时应该考虑排除掉封闭效应对滴定结果的影响。
19对氧化还原反应速率没有明显影响的因素是（ ）。
[华南理工大学2015研]
A．反应温度
B．反应物的浓度
C．催化剂
D．两点对电位差
【答案】D~~~~
【解析】影响氧化还原反应速率的因素有：
氧化剂与还原剂的性质；反应物浓度；催化剂对反应速率的影响；温度对反应速率的影响；诱导反应对反应速率的影响；反应物的接触面积。
20间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。
[西北大学2014研；华中农业大学2015研]
A．滴定开始前
B．滴定至近终点时
C．滴定开始后
D．滴定至红棕色褪尽至无色时
【答案】B~~~~
【解析】在接近终点时才能加入淀粉指示剂。
否则加入过早，则大量的碘与淀粉结合生成蓝色物质，该部分碘不易与硫代硫酸钠溶液反应，给滴定带来误差。
21
（1）用0.02mol/LKMnO4溶液滴定0.1mol/LFe2＋溶液；
（2）用0.02mol/LKMnO4溶液滴定0.01mol/LFe2＋溶液。
上述两种情况下其滴定突跃是（ ）。
[南开大学2009研；国际关系学院2014研]
A．一样大
B．
（1）＞
（2）
C．
（2）＞
（1）
D．无法判断
【答案】A~~~~
【解析】不对称氧化还原反应的滴定突跃与不对称系数的电对的物质浓度有关，而高锰酸钾的量在
（1）
（2）中没有变化，所以滴定突跃不变。
22电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（ ）。
[中国科学院大学2013研]
A．氧化还原反应速率
B．氧化还原反应方向
C．氧化还原能力大小
D．氧化还原反应的完全程度
【答案】A~~~~
【解析】金属浸于电解质溶液中，显示出电的效应，即金属的表面与溶液间产生电位差，这种电位差称为金属在此溶液中的电位或电极电位。
它可用来判断氧化还原反应方向、氧化还原能力大小及氧化还原反应的完全程度。
23在含有Fe3＋，Fe2＋的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3＋/Fe2＋电对的电位将升高（不考虑离子强度的影响）？
（ ）[南开大学2011研；华南理工大学2012研；北京科技大学2013研；陕西师范大学2013研]
A．稀硫酸
B．盐酸
C．NH4F
D．邻二氮菲
【答案】D~~~~
【解析】邻二氮菲可以和亚铁离子形成较稳定的配合物，降低了亚铁离子在电对里的实际浓度，使Fe3＋/Fe2＋电对的电位将升高。
24下列说法正确的是（ ）。
[四川大学2012研]
A．高锰酸钾可以直接配制成标准溶液
B．重铬酸钾法中不能用盐酸作为酸性介质
C．重铬酸钾不能直接配制成标准溶液
D．高锰酸钾的氧化能力与pH值有关
【答案】D~~~~
【解析】A项，高锰酸钾氧化性很强，常常含有多种还原性杂质，不可以直接配制成标准溶液；B项，重铬酸钾法中能用盐酸作为酸性介质，因为重铬酸钾的氧化能力不足以氧化盐酸；C项，重铬酸钾很稳定，纯度高，能直接配制成标准溶液。
25在用K2Cr2O7法测定Fe时，加入磷酸的目的是（ ）。
[厦门大学2011研]
A．提高酸度，使滴定反应趋于完全
B．提高化学计量点前Fe3＋/Fe2＋电对的电位，使二苯胺磺酸钠不致提前变色
C．降低化学计量点前Fe3＋/Fe2＋电对的电位，使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色
D．有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀
【答案】C~~~~
【解析】用重铬酸钾滴定铁时，常用二苯胺磺酸钠（变色范围为0.82V～0.88V）为指示剂，而滴定突跃高于变色范围（约为0.86V～1.26V），故要加入磷酸与Fe3＋络合生成稳定的[Fe（HPO4）2]－，降低化学计量点前Fe3＋/Fe2＋电对的电势，使得二苯胺磺酸钠不会提前变色。
在重量分析法中，产生共沉淀的主要原因是（ ）。
[南开大学2011研]
A．表面吸附
B．沉淀速度太慢
C．沉淀时湿度太低
D．陈化不完全
【答案】A~~~~
【解析】共沉淀指一种沉淀从溶液中析出时，引起某些可溶性物质一起沉淀的现象。
产生共沉淀的原因有：
表面吸附、包藏和生成混晶；重量分析法中以表面吸附为主。
39测定银时为了保证使AgCl沉淀完全，可采取的沉淀条件是（ ）。
[华东师范大学2011研]
A．加入浓的HCl
B．加入适量的稀HNO3
C．在酸性条件下，加入适量的NaCl
D．趁热加入NH4Cl＋NH3
【答案】C~~~~
【解析】酸性条件可防止产生氢氧化银沉淀，NaCl中含有氯离子，过量氯离子可使银离子沉淀完全。
40用普通分光光度法测得标准溶液C1的吸光度为0.21，试液的吸光度为0.54；若以示差法测定，以C1为参比溶液，则试液的吸光度为（ ）。
[华南理工大学2015研]
A．0.75
B．0.33
C．0.54
D．0.21
【答案】B~~~~
【解析】示差法实际测得的试液的吸光度为
离子交换树脂的交联度大小是指（ ）。
[湖南师范大学2011研；北京科技大学2013研]
A．聚苯乙烯含量大小
B．二乙烯苯含量大小
C．磺酸基团多少
D．羧基基团大小
【答案】B~~~~
【解析】在合成离子交换树脂的过程中，将链状聚合物分子相互连接而形成网状结构的过程称为交联。
如聚苯乙烯型树脂是由二乙烯苯将聚苯乙烯的链状分子连接而成网，故二乙烯苯为交联剂，其质量分数为交联度。
48用有机溶剂从水相中萃取溶质A，如果A为一弱酸，则分配系数KD与分配比D之间的关系是（ ）。
[华南理工大学2012研]
A．KD大于D
B．KD小于D
C．KD等于D
D．无法判断
【答案】A~~~~
【解析】分配比D是指溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度与溶质在水相中各种存在形式的总浓度之比，由于弱酸在水溶液中的存在形式不仅有主要的HA，亦有少量A－，而被有机溶剂萃取的只有HA，即
；分配系数是指A在有机相和水相中的平衡浓度之比，只能反映一种型体在两相中的分配，即
。
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