2.烯烃的亲电加成反响活性
2C2>2C>>2>22>2
3.烯烃环氧化反响活性
2C2>2C>>2>22
4.烯烃的催化加氢反响活性：
22>2>'>2C>2C2
5.反响
双烯体上连有推电子基团〔349页〕，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反响进展。
例如：
以下化合物
A.;B.;C.;D.
及异戊二烯进展反响的活性强弱顺序为：
>>>。
6.卤代烃的亲核取代反响
1反响：
2反响：
成环的2反响速率是：
v五元环>v六元环>v中环，大环>v三元环>v四元环
7.消除反响
卤代烃碱性条件下的消除反响2消除
醇脱水主要E1
8.芳烃的亲电取代反响
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基〔给电子基〕反响活性提高
芳环上连有钝化苯环的间位定位基〔吸电子基〕或邻对位定位基反响活性下降。
例如：
以下芳香族化合物：
A.B.C.D.
硝化反响的相对活性次序为>>>。
例如：
萘环的
A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯
在亲电取代反响中相对活性次序为为>>>。
例如：
以下各化合物中，最容易及浓硫酸发生磺化反响的是〔〕。
A.;B.;C.;D.
〔六〕其它
1.亲核性的大小判断：
2.试剂的碱性大小：
3.芳香性的判断：
4.定位基定位效应强弱顺序：
邻、对位定位基：
－O－＞－N（3）2＞－2＞－＞－3＞－3＞－R＞－3＞－C6H5＞－F＞－＞－＞－I
间位定位基：
－＋3＞－2＞－＞－＞－3H＞－＞－3＞－3＞－2
五、活性中间体及反响类型、反响机理
反响机理：
1.自由基取代反响机理
中间体：
自由基
反响类型：
烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。
2.自由基加成反响机理
中间体：
自由基：
反响类型：
烯烃、炔烃的过氧化效应。
3.亲电加成反响机理
中间体：
环鎓离子〔溴鎓离子，氯鎓离子〕
反响类型：
烯烃及溴，氯，次卤酸的加成
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反响类型：
烯烃的其它亲电加成〔，H2O，H24，B2H6，羟汞化-去汞复原反响〕、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。
或环鎓离子〕：
4.亲电取代反响机理：
中间体：
σ-络合物〔氯代和溴代先生成π络合物〕
反响类型：
芳烃亲电取代反响〔卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化〕。
5.亲核加成反响机理：
中间体：
碳负离子
反响类型：
炔烃的亲核加成
6.亲核取代反响机理：
1反响
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反响类型：
卤代烃与醇的亲核取代〔主要是3°〕，醚键断裂反响〔3°烃基生成的醚〕。
2反响
中间体：
无〔经过过渡态直接生成产物〕
反响类型：
卤代烃与醇的亲核取代〔主要是1°〕，分子内的亲核取代，醚键断裂反响〔1°烃基生成的醚，酚醚〕，环氧乙烷的开环反响。
7.消除反响反响机理
E1机理：
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反响类型：
醇脱水，3°在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反响。
E2机理：
中间体：
无〔直接经过过渡态生成烯烃〕
反响类型：
的消除反响
E1机理：
中间体：
碳负离子
反响类型：
邻二卤代烷脱卤素。
重排反响机理：
〔〕
重排反响规律：
由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反响物重排成较稳定的产物。
1、碳正离子重排
（1）负氢1,2－迁移：
（2）烷基1,2－迁移：
（3）苯基1,2－迁移：
频哪醇重排：
在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：
＞R＞H
（4）变环重排：
（5）烯丙位重排：
碱性水解
2、其它重排
（1）质子1,3－迁移〔互变异构现象〕
六、鉴别及别离方法
七、推导构造
1.化学性质：
烯烃的高锰酸钾氧化；烯烃的臭氧化反响；芳烃的氧化；邻二醇的高碘酸氧化
2.光波谱性质：
红外光谱：
3650~2500－1O—H，N—H伸缩振动
3300~3000－1—C≡C—H〔3300〕，—H〔3100〕，—H〔3030）伸缩振动
3000~2700－1—3，—2，次甲基，—〔2720，2820〕伸缩振动
1870~1650－1C（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）伸缩振动
1690~1450－1C，苯环骨架伸缩振动
1475~1300－1—3，—2，次甲基面内弯曲振动
1000~670－1C—H，—H，—2的面外弯曲振动
核磁共振谱：
偶合裂分的规律：
1规律
一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为1个，这就是1规律。
按照1规律裂分的谱图叫做一级谱图。
在一级谱图中
具体的推到方法：
1〕.不饱与度的计算
W〔不饱与度〕=1/2〔2+2n4+n3-n1〕
n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价与一价元素的原子个数。
如果1，说明该化合物含一个不饱与键或是环烷烃；
2，说明该化合物含两个双键，或含一个C≡C三键等；
W≥4，说明该化合物有可能含有苯环。
2〕.红外光谱观察官能团区域
（1）.先观察是否存在（182016601,s）
（2）.如果有,确定以下状况.
羧酸:
是否存在（340024001,宽峰,往往及重叠）
酰胺:
是否存在（3400-1附近有中等强度吸收;有时是同
等强度的两个吸收峰
酯:
是否存在（130010001有强吸收）
酸酐:
1810与1760-1附近有两个强的吸收
醛:
是否存在（2850与2750附近有两个弱的吸收）
酮:
没有前面所提的吸收峰
（3）.如果没有,确定以下状况.
醇、酚:
是否存在（340033001,宽峰;130010001附近的吸收）
胺:
是否存在（3400-1附近有中等强度吸收;有时是同
等强度的两个吸收
醚:
是否存在（130010001有强吸收,并确认
340033001附近是否有吸收峰）
（4）.观察是否有或芳环
:
1650-1附近有弱的吸收
芳环:
160014501范围内有几个中等或强吸收
结合310030001的伸缩振动,确定或芳环。
3〕分析核磁共振谱图
〔1〕根据化学位移〔δ〕、偶合常数〔J〕及构造的关系，识别一些强单峰与特征峰。
如：
以下孤立的甲基与亚甲基质子信号，极低磁场〔δ10~16〕出现的羧基，醛基与形成分子内氢键的羟基信号。
〔2〕.采用重水交换的方法识别、2、上的活泼氢。
如果加重水后相应的信号消失，那么可以确定此类活泼氢的存在。
〔3〕如果δ~8.5范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目与峰型，可以确定苯环上取代基数目与取代基的相对位置。
〔4〕.解析比拟简单的多重峰〔一级谱〕，根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进展推断，并根据1规律估计其相邻的基团。
〔5〕.根据化学位移与偶合常数的分析，推出假设干个可能的构造单元，最后组合可能的构造式。
综合各种分析，推断分子的构造并对结论进展核对。
有机化学鉴别方法的总结
1烷烃及烯烃，炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的4溶液〔烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同〕
2烷烃与芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以与酸性高锰酸钾溶液反响，苯就不行
3另外，醇的话，显中性
4酚：
常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以与氯化铁反响显紫色
5可利用溴水区分醛糖及酮糖
6醚在避光的情况下及氯或溴反响，可生成氯代醚或溴代醚。
醚在光助催化下及空气中的氧作用，生成过氧化合物。
7醌类化合物是中药中一类具有醌式构造的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌与蒽醌四种类型，具体颜色不同反响类型较多一．各类化合物的鉴别方法
1.烯烃、二烯、炔烃：
〔1〕溴的四氯化碳溶液，红色腿去
〔2〕高锰酸钾溶液，紫色腿去。
2．含有炔氢的炔烃：
〔1〕硝酸银，生成炔化银白色沉淀
〔2〕氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。
3．小环烃：
三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色
4．卤代烃：
硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同构造的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃与烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。
5．醇：
〔1〕及金属钠反响放出氢气〔鉴别6个碳原子以下的醇〕；
〔2〕用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。
6．酚或烯醇类化合物：
〔1〕用三氯化铁溶液产生颜色〔苯酚产生兰紫色〕。
〔2〕苯酚及溴水生成三溴苯酚白色沉淀。
7．羰基化合物：
〔1〕鉴别所有的醛酮：
2，4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；
〔2〕区别醛及酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；
〔3〕区别芳香醛及脂肪醛或酮及脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮与芳香醛不能；
〔4〕鉴别甲基酮与具有构造的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。
8．甲酸：
用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。
9．胺：
区别伯、仲、叔胺有两种方法
〔1〕用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在溶液中反响，伯胺生成的产物溶于；仲胺生成的产物不溶于溶液；叔胺不发生反响。
〔2〕用2：
脂肪胺：
伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反响。
芳香胺：
伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。
10．糖：
〔1〕单糖都能及托伦试剂与斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；
〔2〕葡萄糖及果糖：
用溴水可区别葡萄糖及果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。
〔3〕麦芽糖及蔗糖：
用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。
二．例题解析
例1．用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。
分析：
上面三种化合物中，丁烷为饱与烃，1-丁炔与2-丁炔为不饱与烃，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱与烃与不饱与烃，1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。
因此，上面一组化合物的鉴别方法为：
例2．用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷与2-氯丙烷。
分析：
上面三种化合物都是卤代烃，是同一类化合物，都能及硝酸银的醇溶液反响生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的构造不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反响中的活性不同，因此，可根据其反响速度进展鉴别。
上面一组化合物的鉴别方法为：
例3．用化学方法鉴别以下化合物
苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚
分析：
上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类，醛与酮都是羰基化合物，因此，首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮及醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛及酮，用斐林试剂区别芳香醛及脂肪醛，用碘仿反响鉴别甲基酮；用三氯化铁的颜色反响区别酚及醇，用碘仿反响鉴别可氧化成甲基酮的醇。
鉴别方法可按以下步骤进展：
〔1〕将化合物各取少量分别放在7支试管中，各参加几滴2，4-二硝基苯肼试剂，有黄色沉淀生成的为羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，无沉淀生成的是醇及酚。
〔2〕将4种羰基化合物各取少量分别放在4支试管中，各参加托伦试剂〔氢氧化银的氨溶液〕，在水浴上加热，有银镜生成的为醛，即苯甲醛与丙醛，无银镜生成的是2-戊酮与3-戊酮。
〔3〕将2种醛各取少量分别放在2支试管中，各参加斐林试剂〔酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液〕，有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛。
〔4〕将2种酮各取少量分别放在2支试管中，各参加碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为2-戊酮，无黄色沉淀生成的是3-戊酮。
〔5〕将3种醇与酚各取少量分别放在3支试管中，各参加几滴三氯化铁溶液，出现兰紫色的为苯酚，无兰紫色的是醇。
〔6〕将2种醇各取少量分别放在支试管中，各参加几滴碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。
1．化学分析
〔1〕烃类
①烷烃、环烷烃不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不与常用试剂反响，故常留待最后鉴别。
不及4反响，而及烯烃区别。
③烯烃使2／4〔红棕色〕褪色；使4〔紫色〕变成2棕色沉淀；在酸中变成无色2+。
④共轭双烯及顺丁烯二酸酐反响，生成结晶固体。
⑤炔烃〔－C≡C－〕使2／4〔红棕色〕褪色；使4／〔紫色〕产生2↓棕色沉淀，及烯烃相似。
⑥芳烃及3+无水3作用起付氏反响，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫色，蒽呈绿色，及烷烃环烷烃区别；用冷的发烟硫酸磺化，溶于发烟硫酸中，及烷烃相区别；不能迅速溶于冷的浓硫酸中，及醇与别的含氧化合物区别；不能使2／4褪色，及烯烃相区别。
〔2〕卤代烃R—X〔—、—、—I〕
在铜丝火焰中呈绿色，叫试验，及3醇溶液生成↓〔白色〕、↓〔淡黄色〕、↓〔黄色〕。
叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃与苄基卤立即起反响，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反响，乙烯型卤代烃不起反响。
〔3〕含氧化合物
①醇〔R—〕加产生H2↑〔气泡〕，含活性H化合物也起反响。
用／H24或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸与低级醇。
使K22O7＋H24水溶液由透明橙色变为蓝绿色3+〔不透明〕，可用来检定伯醇与仲醇。
用试剂〔浓2〕生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。
叔醇立即与试剂反响，仲醇5分钟内反响，伯醇在室温下不反响。
加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈
〕生成3↓〔黄色〕。
②酚〔—〕参加1％3溶液呈蓝紫色[〔〕6]3-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反响；用水溶液及3水溶液，酚溶于水溶液，不溶于3，及区别；用2水生成〔白色，注意及苯胺区别〕。
③醚〔R—O—R〕参加浓H24生成盐、混溶，用水稀释可分层，及烷烃、卤代烃相区别〔含氧有机物不能用此法区别〕。
④酮参加2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀；用碘仿反响〔I2＋〕生成3↓〔黄色〕，鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。
⑤醛用试剂〔3〕2产生银镜↓；用试剂22+＋4或试剂生成2O↓〔红棕色〕；用试验品红醛试剂呈紫红色。
⑥羧酸在3水溶液中溶解放出2气体；也可利用活性H的反响鉴别。
酸上的醛基被氧化。
⑦羧酸衍生物水解后检验产物。
〔4〕含氮化合物
利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。
①脂肪胺采用试验
②芳香胺
芳香伯胺还可用异腈试验：
③苯胺在22O中生成〔白色〕。
苯酚有类似现象。
〔5〕氨基酸
采用水合茚三酮试验
脯氨酸为淡黄色。
多肽与蛋白质也有此呈色反响。
〔6〕糖类
①淀粉、纤维素
需加2防止氧对有色盐的氧化。
碳水化合物均为正性。
淀粉参加I2呈兰色。
②葡萄糖加试剂或试剂产生2O↓〔红棕色〕，复原糖均有此反响；加试剂[〔3〕2]产生银镜。
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