CPP≥1形成反胶团等在水环境中CPP值越大越趋向形成平的定向单分子层。
如果CPP值过大则失去水溶性。
18.简述SAA调控自组对除油能力的经验规律。
答:
a.加盐能显著提高离子型表面活性剂的洗涤效力,
b.非离子表面活性剂的去油力与其EO链的长度有关:
存在一个最适宜的EO数,太大或太小时洗涤效果都不好,
c.非离子表面活性剂洗涤效果随温度改变,存在最适宜的温度,这个适宜温度一般在该表面活性剂体系的相转变温度PIT附近。
d.在非离子表面活性剂溶液中加入少量烷烃可改变体系的去油力。
e.在非离子表面活性剂溶液中加入醇可以提高洗涤效力、醇的碳原子数较大的效果较好。
19.简述干洗的原理
答:
干洗是在有机溶剂中进行洗涤的方法,是利用溶剂的溶解力和表面活性剂的加溶能力去除织物表面的污垢。
其优点是可防止水洗所造成的羊毛织物和真丝织物的不可逆收缩以及衣物变形、手感变差的问题。
20.脂肪酶在洗涤剂中的主要作用是什么?
答:
酶是存在于生物体中的一种生物催化剂。
例如脂肪酶,人的皮脂污垢如衣领污垢中因含有甘油三脂肪酸酯而很难去除,在食品污垢中也含有甘油三脂肪酸酯类的憎水物质,脂肪酶能将这些污垢分解成甘油和脂肪酸。
分解后的甘油易溶于水,而脂肪酸易被洗涤液通过油污的“卷缩”过程而被除去。
21.在洗涤剂中作为柔和剂和柔软剂的SAA主要是什么物质?
答:
用作柔和剂的表面活性剂主要是两性表面活性剂。
柔软剂是改善被洗涤织物的手感,使之柔软,手感舒适的助剂,用作柔软剂的主要是阳离子型表面活性剂。
柔软剂在洗涤漂洗后再加入。
22.试分析钙皂的形成和钙皂分散剂的作用?
答:
皂在使用中抗硬水作用差,水中的钙、镁离子将与肥皂作用生成沉淀,这些沉淀作为污垢往往容易再沉积于纤维上,影响了皂的应用性能。
性能优良的钙皂分散剂,多是具有庞大极性基团结构的表面活性剂。
在皂中能阻止洗涤时形成钙皂。
23.请分析美国轻垢洗涤剂的配方。
三、表面活性剂的润湿作用
1.现代胶体化学研究的对象和内容;
答:
传统的胶体化学研究的对象是溶胶和高分子真溶液。
近年Shaw还把在表面活性剂中讨论的以肥皂为代表的皂类视为第三类胶体体系。
现称为缔合胶体。
主要研究界面现象、分散体系和有序组合体。
2.试述真溶液、胶体溶液、乳状液、微乳状液的粒度范围;
3.高分子溶液为什么也纳入胶体体系一起讨论和学习?
4.表面活性剂的化学结构及特点是什么?
P389
答:
表面活性剂的化学结构:
由性质不同的两部分组成,一部分是疏水亲油的碳氢链组成的非极性基团,另一部分为亲水疏油的极性基,这两部分分别处于表面活性剂的两端,为不对称的分子结构。
特点:
是一种既亲油又亲水的两亲分子,不仅能防止油水相排斥,而且具有把两相结合起来的功能。
8.表面活性剂有哪些类型举例说明。
P391
3.表面活性剂的水溶液的特点是什么?
答:
(1)浓度↑,表面张力↑。
如:
NaCl,Na2SO4,KOH,NaOH,KNO3等无机酸、碱、盐溶液。
(2)浓度↑,表面张力↓。
如:
有机酸、醇、醛、酮、醚、酯等极性物质溶液。
(3)随浓度增大,开始表面张力急剧下降,但到一定程度便不再下降。
如:
肥皂、长链烷基苯磺酸钠等溶液。
这些物质称为表面活性剂。
4.何谓表面活性?
答:
表面活性是一种动力学现象,表面或界面的最终状态表示了两种趋势之间的动态平衡,即朝向表面吸附的趋势和由于分子热运动而朝向完全混合的趋势之间的平衡。
5写出APG的结构式,并说明其特性以及在洗涤剂中的作用。
答:
APG有较高的界面活性不存在浊点具有高温稳定性。
具有优良的洗涤性,很强的泡沫力,润湿乳化性及分散稳定性。
APG的突出优点是它的无毒性、对皮肤的低刺激性、生物降解性等优于现有的任何一类表面活性剂。
并且由于它的易漂洗无斑痕的特性,还特别适宜于做餐具洗涤剂、瓶洗剂等。
6.AOS、LAS、Span、Tween、AES等代号各表示什么物质?
答:
α—烯烃硫酸盐(AOS)、烷基苯磺酸钠(LAS)、山梨糖醇酐脂肪酸酯(Span)
聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(吐温Tween);烷基醇聚氧乙烯硫酸钠(AES)
7、解释“Krafft”点和“浊点”的含义和规律。
答:
离子型表面活性剂在水中的溶解度在低温时只随温度的升高缓慢地增加,但温度升至某一值后,此点即所谓的Krafft点。
在水溶液中的溶解度随温度上升而降低在升至一定温度值时出现浑浊,经放置或离心可得到两个液相,这个温度被称之为该表面活性剂的浊点。
8、什么是SAA的HLB值,有什么作用?
答:
亲水亲油平衡值(HLB)是表示表面活性剂的亲水性、亲油性好坏的指标.HLB值越大,该表面活性剂的亲水性越强;HLB值越小,该表面活性剂的亲油性越强
9.请画出润湿剂的分子结构示意图,并解释这种结构有何特点?
答:
分子结构特点:
良好的润湿剂其疏水链应具有侧链的分子结构,且亲水基应位于中部 ,或者是碳氢链为较短的直链,亲水基位于末端。
10.用防水剂处理过的纤维为什么能防水?
答:
织物防水原理:
将纤维织物用防水剂进行处理,可使处理后的纤维不表面变为疏水性,防水织物由于表面的疏水性使织物与水之间的接触角θ>90°,在纤维与纤维间形成的“毛细管”中的液面成凸液面,凸液面的表面张力的合力产生的附加压力△P的方向指向液体内部因此有阻止水通过毛细管渗透下来的作用。
11.简述矿物泡沫浮选的原理。
答:
矿物浮选法是借气泡浮力来浮游矿石实现矿石和脉石的分离方法。
捕集剂以亲水基吸附于矿粉晶体表面晶格缺陷处或带有相反电荷处作定向排列,疏水基进入水相。
接触角变大矿粉便有力图从水中逃逸出去的趋势。
由起泡剂吸附在气—液界面上形成的单分子膜和捕集剂吸附在固—液界面上的单分子膜可以互相穿透形成的固—液—气三相的稳定接触并将矿粉粘附在气泡上。
这样在浮选过程中气泡就可以依靠浮力把矿粉带到水面上,达到选矿的目的。
12.简述有机缓蚀剂的缓蚀作用。
答:
无论有机缓蚀剂通过何种方式吸附于金属表面,它们均以其疏水的碳氢链伸入水相,在金属表面形成以碳氢链所覆盖的疏水膜,把金属表面由原来的高能表面变为疏水的低能表面,增大了腐蚀介质水在其上的接触角,不易在金属表面铺展,阻止了水的渗入达到对金属的缓蚀目的。
13.阳离子表面活性剂水溶液为什么能作选择性堵水剂?
答:
在岩石孔隙壁与水接触时往往由于吸附水中的负离子或因自身的解离而使其岩石孔隙壁带负电荷,因此带正电荷的阳离子表面活性剂就很容易以带正电荷的离子头通过静电引力吸附于岩石孔隙壁带负电荷的部位。
14.请举出几个润湿剂的应用实例。
答:
工业上的泡沫浮选矿石、纤维的防油、金属的防锈与缓蚀、农药中的应用、原油开采和运输中的应用等。
15.举例说明纤维的永久性防水处理。
答:
1).防水剂是在水溶液中应用的,织物加热至120~150℃,再经漂洗和干燥可推测,这一处理会使季铵盐分解为酰胺,它能在纤维上形成一种醚键粘附于纤维表面上,具有不透水而能透气的特性。
2).有机硅聚合物具有硅氧链且有烷基侧链,能提供一种硅氧化合物型表面;能为织物牢牢地束缚住,它能在纤维的缝隙发生交联反应,形成网状结构的表面层,使纤维表面变成疏水性,且保持一定的透气性。
16.说明有机缓蚀剂在金属表面的吸附状态和非极性剂的屏蔽效应。
答:
有机缓蚀剂通常是由电负性较大的O、N、S和P等原子为中心的极性基和C原于组成的非极性基(如烷基)所构成。
一般,极性基团吸附于金属表面,改变了双电层的结构,提高金属离子化过程的活化能;而非极性基团远离金属表面作定向排布,形成一层疏水的薄膜,成为腐蚀反应有关物质扩散的屏障,这样就使腐蚀反应受到抑制,特别是在腐蚀性强的酸性介质中的缓蚀作用。
17.十八胺既防水又防油的道理。
答:
由于十八胺的单分子膜其临界表面张力γc很低,使得水和油不能在其单分子膜上铺展
18.苯并三氮唑是什么缓蚀剂,为什么?
答:
苯并三氮唑及其衍生物苯并三氮唑是铜、银合金的有效缓蚀剂。
苯并三氮唑可添加在水溶液中可防止铜变色腐蚀。
苯并三氮唑可以与铜形成一种链状的半永久性聚合络合物膜,具有较好的附着性。
19.说明润湿剂在原油输送中的润湿降阻作用。
答:
加入含有润湿剂的水溶液,即能在油管、抽油杆和输油管道的内表面形成—层亲水表面,从而使器壁对稠油的流动阻力降低,以利于稠油的开采和辅送。
20.说明阳离子SAA作为原油堵水剂的机理。
答:
采收原油,遇到油水同层时,应使用选择性封堵剂堵水;阳离子表面活性剂吸附在被水冲刷出来的砂岩表面,使出水层位由亲水转变为亲油,增加了水的流动阻力,起到堵水作用。
21.说明油溶型缓蚀剂的缓蚀机理。
答:
1).缓蚀剂的两亲分子在金属油界面上以极性基吸附于金属表面而非极性的亲油基伸向油中,形成定向吸附的单分子膜,替代了原来的金属高能表面。
2).缓蚀剂的浓度超过临界胶团浓度后,缓蚀剂还会自动聚集生成反胶团,能将油中的腐蚀介质水加溶在胶团中,从而显著地降低了油膜的透水率。
22.说明活性水驱油的机理。
答:
当岩石孔壁上吸附了原油中活性物后,由于活性物以极性头吸附在岩石孔壁的高能表面上,因此孔壁被亲油的非极性链形成的膜所覆盖,因此与原油的相容性好,于是残油在其上形成了接触角θ<900的油滴,而粘附在岩石孔壁上。
当注入活性水后润湿剂可吸附于油水界面使γ降低,同时也通过疏水链吸附于水与原油中活性物形成的膜间的界面上,亲水基伸进水相,油滴就“卷缩”成接触角θ>900的油滴,容易被水流带走,提高了水驱油的效率。
四、表面活性剂的起泡和消泡作用
23.简述泡沫破坏的机制。
答:
泡沫是气体分散在液体中的粗分散体系,体系存在着巨大的气—液界面,是热力学上的不稳定体系。
泡沫破坏的主要原因是
(1)液膜的排液减薄;重力排液气泡间的液膜,由于液相密度远大于气相的密度,因此在地心引力作用下就会产生向下的排液现象,使液膜减薄。
(2)泡内气体的扩散;气泡内气体的扩散,小气泡内的压力大于大气泡内的压力,因此
(1)小泡会通过液膜向大泡里排气,使小气泡变小以至于消失,大泡变大且会使液膜更加变薄,最后破裂。
(2)液面上的气泡也会因泡内压力比大气压大而通过液膜直接向大气排气,最后气泡破灭。
24.影响界面膜与泡沫的稳定性的因素有哪些?
为什么?
答:
界面张力,低表(界)面张力有利于泡沫的形成,同时也有利于泡沫的稳定,但是,表面张力的大小并非决定因素
界面膜的性质,界面液膜能否保持恒定要得到稳定的关键,影响界面膜性质的关键因素是液膜的表面粘度与弹性
(1)表面粘度凡是体系的表面粘度比较高的体系,所形成的泡沫寿命也较长。
(2)界面膜的弹性(非强度)表面粘度比较高而且弹性好才有高的稳泡性能,理想的液膜应该是高粘度高弹性的凝聚膜。
表面活性剂的自修复作用,。
表面活性剂的自修复作用大,泡沫就稳定
表面电荷:
若泡沫液膜的表面上带有同种电荷,使泡沫稳定。
泡内气体的扩散:
泡沫的排气性与液膜的粘度有关,液膜的表面粘度高,气体的相对透过率就低,气泡的排气速度慢,泡沫就稳定。
表面活性剂的分子结构:
(1)表面活性基的疏水链SAA的疏水碳氢链应该是直链且较长的碳链,但碳链太长也会影响起泡剂的溶解度且刚性太强,所以一般起泡剂的碳原子数以C12~C14较好。
(2)表面活性剂的亲水基SAA亲水基的水化能力强,增加了泡膜的稳定性。
稳泡剂分子结构中往往含有各类酰氨基、羟基、羧基等具有生成氢键条件的基团。
25.纯水为什么不能形成稳定的泡沫?
答:
因为纯水产生的泡沫寿命大约0.5秒之内,瞬间存在,即消泡速度高于起泡速度,所以纯水中的只能出现单泡,因此不可能得到稳定的泡沫。
26.起泡剂与稳泡剂有什么不同?
起泡与稳泡在概念上有何不同?
答:
起泡性能好的物质称为起泡剂。
具有低表面张力的阴离子表面活性剂一般都具有良好的起泡性,但生成的泡沫不一定有持久性。
稳泡剂:
它们能在泡沫的液膜表面形成高粘度高弹性的表面膜,因此有很好的稳泡作用。
27.请简述罗斯假说。
答:
在溶液中,液体若呈溶解状态的是溶质,是稳泡剂;不溶解状态的溶质,当浸入系数与扩展系数均大于零时,才是消泡剂。
当消泡剂的分子团即微滴与泡沫液膜接触时.首先应该是浸入,浸入之后在泡沫液膜上扩展,使液膜局部变薄最终断裂,导致气泡合并或破灭。
只有浸入系数E>0且扩展系数S>o时,微滴既能浸入也能在泡沫液膜扩展,使液膜局部变薄而断裂。
28.简述消泡剂的消泡机理。
答:
消泡剂使泡沫液膜局部表面张力降低而消泡,消泡剂微滴的表面张力要比泡沫液膜的表面张力低。
当消泡剂加入到泡沫体系中后,消泡剂微滴与泡沫液膜接触,可使此处泡沫液膜的表面张力减低,而此处周围液膜的表面张力未变化。
表面张力降低的部分,被强烈地向四周牵引、延展,最后破裂使泡沫破灭。
消泡剂破坏膜弹性使液膜失去自修作用而消泡.在泡沫体系中加入表面张力极低的消泡剂,此消泡剂进入泡沫液膜后,会使此处液膜的表面张力降至极低。
当此处的液膜受到外界的扰动或冲击拉长,由于消泡剂本身的表面张力太低,使膜失去弹性,失去自修复作用而破坏
消泡剂降低液膜粘度使泡沫寿命缩短而消泡。
若用不能产生氢键的消泡剂将能产生氢键的稳泡剂从液膜表面取代下来,就会降低液膜的表面粘度,使泡沫液膜的排液速度和气体扩散速度加快减少泡沫的寿命而消泡。
29.请举例说明泡沫有何用处和害处。
30.SAA的结构对泡沫稳定性有什么影响?
答:
表面活性剂的分子结构:
(1)表面活性基的疏水链