二非选择题部分（共58分，其中8—10为必做题，11，12题为选做题，考生任选其中1题作答）
8．（15分）常温常压下，一氧化二氯（Cl2O）为棕黄色气体，沸点为3.8℃，42℃以上会分解生成C12和O2,Cl2O易溶于水并与水反应生成HClO。
【制备产品】
甲组同学拟将氯气和空气（不参与反应）按体积比1:
3混合通入含水8%的碳酸钠中制备Cl2O，并用水吸收Cl2O（不含Cl2）制备次氯酸溶液。
（1）仪器a的名称是：
___________________.
（2）各装置的连接顺序为：
______→→→→。
（3）装置B中多孔球泡和搅拌棒的作用是：
_____________________。
（4）制备Cl2O的化学方程式为：
__________________________________________。
（5）反应过程中，装置B需放在冷水中，其目的是：
______________________________。
（6）装置E中生成的HClO见光易分解，宜采用：
_________（填颜色）平底烧瓶，装置C的作用是：
________________________________________。
【测定浓度】
（7）已知次氯酸可被KI、FeSO4等物质还原出Cl-。
乙组同学设计实验方案测定装置E中所得溶液中HClO的物质的量浓度，请补充完整实验方案：
用__________滴定管量取一定体积的次氯酸溶液于锥形瓶中，___________________________，（所提供试剂：
0.lmol/LKI溶液、淀粉溶液、0.10mol·L-1的FeSO4溶液、0.10mol·L-1的Na2S2O3溶液）
9．（14分）以含铅废料（主要含Pb、PbO、PbO2、PbSO4）和稀H2SO4为原料制备高纯Pb、PbO等，实现铅的再生利用。
其主要流程如下：
（1）“酸溶”时，在Fe2＋催化下，Pb和PbO2反应生成PbSO4，生成1molPbSO4，转移电子的物质的量是________mol。
Fe2＋催化过程可表示为：
①2Fe2＋＋PbO2＋4H＋＋SO42-=2Fe3＋＋PbSO4＋2H2O
②____________________。
（用离子方程式表示反应②）
（2）写出脱硫过程发生主要反应的化学方程式：
_______________________________。
（3）已知：
①PbO溶解在NaOH溶液中，存在平衡：
PbO（s）＋NaOH（aq）==NaHPbO2（aq），其溶解度曲线如
右图所示。
②粗品PbO中所含杂质不溶于NaOH溶液。
结合上述信
息，完成由粗品PbO得到高纯PbO的操作：
将粗品
PbO溶解在一定量______（填“35％”或“10％”）
的NaOH溶液中，加热至110℃，充分溶解后，
_________（填“趁热过滤”或“蒸发浓缩”），将滤
液冷却结晶，过滤、洗涤并干燥得到高纯PbO固体。
（4）将PbO粗品溶解在HC1和NaC1的混合溶液中，得到
含Na2PbC14的电解液，电解Na2PbC14溶液，生成Pb，
如右图所示。
①阴极的电极反应式是：
__________________________。
②电解一段时间后，Na2PbC14浓度极大下降，为了恢复其浓度且实现物质的循环利用，阴极区采取的方法是：
________________________。
10．（14分）氧化锌、硫化锌都是重要的基础化工原料。
（1）ZnO与Al2O3的化学性质相似，ZnO在NaOH溶液中转化成[Zn（OH）4]2的离子方程式为_________________________________________________。
（2）火法炼锌得到的氧化锌中含有铅、铜等杂质，提纯步骤如下：
①上图中的“冷凝物”为________________（填化学式）。
②某温度时，在反应Ⅰ的反应炉中，起始时c（CO）为
0.3mol•L1，反应过程中CO2的体积分数φ（CO2）如图所示，
则反应Ⅰ的平衡常数K＝_________________。
③下列措施有利于提高反应Ⅰ中ZnO转化率的是：
__________
a．增大ZnO的投料量b．适当加压c．将锌蒸气及时分离
④反应Ⅱ中，每转移1mol电子，反应放热174kJ，则△H2＝_____________。
（3）测定氧化锌样品纯度：
称取0.5000g样品，酸溶后定容于250mL容量瓶中，摇匀。
量取25.00mL该溶液，用0.04000mol•L1的EDTA（Na2H2Y）标准液滴定其中的Zn2＋（反应方程式为Zn2＋＋H2Y2＝ZnY2＋2H＋，杂质不反应），平行滴定三次，平均消耗EDTA标准液15.12mL。
①若滴定管未用EDTA标准液润洗，测定结果将_____________（填“偏高”、“偏低”或“不变”）。
②样品纯度为：
____________________________（列出计算式即可）。
（4）彩电荧光屏中的蓝色荧光粉含有ZnS。
将含有0.05molZnS的荧光粉溶于500mL盐酸中，完全溶解后，溶液中c（S2）≤__________mol•L1。
（已知：
Ksp（ZnS）＝2.5×1023，忽略溶液体积的变化）
11.【选修3--物质结构与性质】（15分）
一定条件下，CO2与NH3反应可制得重要的化工产品三聚氰胺：
3NH3＋3CO2
＋3H2O。
（1）基态N原子的价层电子排布图为____________，三聚氰胺的几种组成元素中，第一电离能最大的元素是____________（填元素符号），电负性由大到小的顺序为：
___________（用元素符号表示）。
（2）三聚氰胺中氮原子、碳原子的杂化轨道类型分别为____________，NH3、CO2、H2O三种分子中化学键的键角由大到小的顺序为：
。
（3）上述四种分子中所有原子一定共平面的是：
____________，反应过程中存在多种类型化学键的断裂与形成，但这些化学键中不包括：
____________（填选项字母）。
a．α键b．π键c．非极性共价键d．极性共价键
（4）三聚氰胺的熔点为250℃，则其晶体类型是：
____________，又知硝基苯的熔点为5.7℃，异致这两种物质熔点差异的原因是：
。
（5）随者科学技术的发展，科学家们已合成了由碳、氧两种元素形成的原子晶体．其晶胞结构如右图所示：
①该晶体的化学式为____________，晶体中氧原子的配
位数是____________。
②若晶胞参数为apm，设NA表示阿伏加德罗常数的值，
则该晶胞的密度是____________g•cm-3。
12．【选修5-有机化学基础】
有机物M是有机合成的重要中间体，制备M的一种合成路线如下（部分反应条件和试剂已略去）
已知：
①A的密度是相同条件下H2密度的38倍；其分子的核磁共振氢谱中有3组峰；
②
③
请回答下列问题：
（1）B的化学名称为：
______________。
A中官能团的电子式为：
________________。
（2）C中共面的原子最多有________个。
I的结构简式为：
_____________________。
（3）F→G的化学方程式为：
________________________________________________。
（4）M不可能发生的反应为：
_______________（填选项字母）
A.加成反应B.氧化反应C.取代反应D.消去反应
（5）同时满足下列条件的E的同分异构体有：
_________种。
①能与FeCl3溶液发生显色反应②能与NaHCO3反应③含有—个—NH2
（6）参照上述合成路线，以
为原料（无机试剂任选），设计
制备
的合成路线：
________________________________________________________________________。
化学参考答案及评分标准
1.【答案】选C。
绿色化学的核心是从源头上消除或减少污染。
2.【答案】D
A.溶液体积未知，不能计算氢离子数目，A错误；
B.体系中存在2NO2
N2O4之间的转化，混合气体的体积小于2.24L，B错误。
C.常温下铁在浓硝酸中钝化，不能计算转移的电子数，C错误。
D.100g46%乙醇溶液中含有1mol乙醇和3mol水，所含的O﹣H数目为7NA，D正确。
3.【答案】D
可将该有机物当做C5H10O2的羧酸进行一氯取代。
CH3CH2CH2CH2COOH（4种一氯取代产物），CH3CH2CH（CH3）COOH（4种一氯取代物），（CH3）2CHCH2COOH（3种一氯代物），（CH3）3COOH（1种一氯取代物），共12种。
4.【答案】C
配平方程式为Cu2S＋2MnO4-＋8H＋==2Cu2＋＋SO42-＋2Mn2＋＋4H2O
A.Cu2S中铜元素化合价由＋1价升高为＋2价，被氧化，硫元素化合价由-2价升高为＋6价，被氧化，所以Cu2S作还原剂。
MnO4-中锰元素化合价＋7价降到＋2价，被还原，所以MnO4-作氧化剂，A正确。
B.根据上述分析，氧化剂和还原剂的物质的量之比2:
1，故B正确。
C．反应中每消耗1molCu2S，转移10mol电子，故C错误。
D．MnO4-本身有颜色，滴定时不用加其他指示剂，故D正确。
5.【答案】A
A.反应A-＋H2B（过量）==HA＋HB-的实质是H2B提供一个H＋给A-，而H2B转化为HB-，说明结合氢离子的能力：
HB-A-B.0.1mol·L-1的氨水中滴加0.1mol·L-1盐酸，恰好完全中和时溶质为NH4Cl,PH=a,溶液的
C（H＋）=10-amol·L-1，因此水电离产生的C（OH-）=C（H＋）==10-amol·L-1,B正确。
C．常温下溶液呈中性，则C（H＋）=10-7mol·L-1根据电荷守恒c（CH3COO-）＋C（OH-）=C（H＋）＋
C（Na＋）=0.01mol·L-1,根据物料守恒c（CH3COO-）＋c（CH3COOH）=c/2mol·L-1得
c（CH3COOH）=（c/2-0.01）mol·L-1,带入Ka的表达式得
.
D.将0.2mol·L-1盐酸与0.1mol·L-1的KAlO2溶液等体积混合，即HCl与KAlO2按物质的量之比2:
1反应化学方程式为3KAlO2＋6HCl==3KCl＋AlCl3＋2Al（0H）3↓,很明显C（Cl-）>
c（K＋）>C（Al3＋）,再考虑Al3＋水解使水溶液显酸性，但水解程度小，可得出
C（Al3＋）>c（H＋）>C（OH-）,故C（Cl-）>c（K＋）>C（Al3＋）>c（H＋）>C（OH-）
6.【答案】C
A.乙为电解氯化镁溶液的装置，反应开始后观察到Fe电极附近出现白色沉淀，则氢离子在铁电极放电，所以铁电极为阴极，则甲中B处通入CH4，为负极，反生氧化反应，电极反应式为：
CH4＋10OH—-8e-==CO32-＋7H2O,故A错误；
B.乙中电解氯化镁溶液的总反应为：
Mg2＋＋2Cl-＋2H2O
Cl2↑＋H2↑＋Mg（OH）2↓，
故B错
C.甲中每消耗标况下22.4LCH4，转移8mol电子，则乙中产生4molCl2,故C正确；
D.甲中KOH参与反应，PH减小，乙中氢离子放电，PH增大，故D错误，故选C。
7.【答案】C
A、0～4min的平均速率v（Cl2）=
mol/（L·min），故A错误；
B、10min时改变的条件是升温，故B错误；
C、从图中读出起始时向该容器中充入1.0molPCl3和1.0molCl2，保持温度为T，转化率为1-20%=80%，当起始时向该容器中充入2.0molPCl3和2.0molCl2，保持温度为T，相当于加压，故转化率大于80%，反应达平衡时放出的热量大于1.6akJ，故C正确；
D、
，
，反应正向进行，v（正）＞v（逆），故D错误。
8.【答案】（共15分）
（1）三颈烧瓶（1分）
（2）A、D、B、C、E（2分）
（3）加快反应速率，使反应充分进行（2分）
（4）2Cl2＋Na2CO3=Cl2O＋2NaCl＋CO2（或2Cl2＋Na2CO3＋H2O=Cl2O＋2NaCl＋2NaHCO3）（2分）
（5）防止反应放热后温度过高导致Cl2O分解（2分）
（6）棕色（1分）除去Cl2O中的Cl2（2分）
（7）酸式（1分）加入足量的0.10mol/LKI溶液和适量的淀粉溶液，然后用0.10mol/L的Na2S2O3溶液滴定至溶液由蓝色变为无色，读数（2分）
【解析】
（2）实验目的是制备Cl2O并制备次氯酸，原理是Cl2O是由Cl2与8%的Na2CO3反应，因此首先制备氯气，即A开始，制备的氯气中混有HCl和水蒸气，HCl能与碳酸钠反应，因此必须除去，一般饱和食盐水除去氯气中的HCl，即A连接D，再通入到B装置，制备Cl2O，Cl2O中混有Cl2，利用Cl2易溶于有机溶剂，通过装置C分离出Cl2O，最后通入到E装置，装置连接顺序是A→D→B→C→E；
（3）装置B中多孔球泡和搅拌棒的目的是加快反应反速率，多孔球泡增加氯气与液体的接触面积，使氯气充分反应；
（4）根据信息，得出反应方程式为：
2Cl2＋Na2CO3=Cl2O＋2NaCl＋CO2（或2Cl2＋Na2CO3＋H2O=Cl2O＋2NaCl＋2NaHCO3）；
（5）Cl2O在高于42℃，会分解成Cl2和O2，因此装置B需放在冷水中，目的是防止反应放热后温度过高导致Cl2O分解；
（6）HClO见光易分解，实验室保存见光受热分解药品时，一般盛放在棕色试剂瓶中，因此应用棕色平底烧瓶；根据
（2）的分析装置C的作用是除去Cl2O中的Cl2；
（7）根据题目中信息，次氯酸可被KI、FeSO4等物质还原出Cl－，加入一定体积的KI溶液，要求过量，然后用Na2S2O3溶液对生成的I2进行滴定，然后求出与HClO反应Na2S2O3的物质的量，从而求出HClO的浓度。
9.【答案】（共14分）
（1）1（2分）②2Fe3＋＋Pb＋SO42-=PbSO4＋2Fe2＋（2分）
（2）PbSO4＋2NaOH
PbO＋Na2SO4＋H2O（2分）（3）35%（2分）趁热过滤（2分）
（4）①PbCl42-＋2e-=Pb＋4Cl-（2分）②继续向阴极区加PbO粗品（2分）
【解析】
（1）“酸溶”时，在Fe2＋催化下，Pb、PbO2和H2SO4反应生成PbSO4和水，化学方程式为：
Pb＋PbO2＋2H2SO4═2PbSO4＋2H2O，根据方程式可知，生成1molPbSO4，转移1mol电子，
②催化剂通过参加反应，改变反应历程，降低反应的活化能，加快化学反应速率，而本身的质量和化学性质反应前后保持不变，根据题给信息知反应①中Fe2＋被PbO2氧化为Fe3＋，则反应ii中Fe3＋被Pb还原为Fe2＋，离子方程式为：
2Fe3＋＋Pb＋SO42-═PbSO4＋2Fe2＋。
（2）根据上述分析，脱硫过程中发生的反应为PbSO4＋2NaOH=PbO＋Na2SO4＋H2O。
（3）②根据PbO的溶解度曲线，提纯粗Pb的方法为将粗PbO溶解在NaOH溶液中，结合溶解度曲线特点可知浓度高的NaOH溶液和较高的温度，PbO的溶解度高，因此加热至较高温度，充分溶解，然后再高温下趁热过滤除去杂质，后冷却后PbO又析出结晶，再次过滤可得到PbO固体，故答案为：
35%；趁热过滤；
（4）①阴极发生还原反应，Na2PbC14得到电子生成Pb，电极反应式为PbCl42-＋2e-=Pb＋4Cl-，故
②阴极发生还原反应，Na2PbC14得到电子生成Pb，电极反应式为PbCl42-＋2e-=Pb＋4Cl-，阳极发生氧化反应，溶液中的H2O放电生成氧气和氢离子，电极方程式为2H2O-4e--=O2＋4H＋，电解一段时间后，Na2PbC14浓度极大下降，为了恢复其浓度且实现物质的循环利用，根据少什么加什么，溶液中减少了Pb和O，应该在阴极区加PbO粗品，溶解在HC1和NaC1的混合溶液中，得到含Na2PbC14的电解液，故答案为：
继续向阴极区加PbO粗品
10.【答案】（共14分）
（1）ZnO＋2OH-＋H2O=[Zn（OH）4]2-（2分）
（2）①Zn（1分）②0.4（2分）③c（1分）④-696kJ/mol（2分）
（3）偏高（2分）
（2分）（4）2.5×10-22（2分）
【解析】
（1）ZnO和Al2O3的化学性质相似，氧化铝与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠，所以氧化锌与氢氧化钠的反应的方程式为：
ZnO＋H2O＋2OH-=[Zn（OH）4]2-。
（2）①反应Ⅰ：
ZnO（s）＋CO（g）⇌Zn（g）＋CO2（g），锌蒸气冷凝为冷凝物，冷凝物为金属锌。
②某温度时，在反应Ⅰ的反应炉中，起始时c（CO）为0.3mol•L-1，反应过程中达到平衡CO2的体积分数 φ（CO2）如图所示为0.4，
ZnO（s）＋CO（g）⇌Zn（g）＋CO2（g）
起始量（mol/L） 0.3 00
变化量（mol/L） x xx
平衡量（mol/L） 0.3-x xx
x/（0.3+x），x=0.2，平衡常数K=（0.2×0.2）/0.1=0.4，故答案为：
0.4；
③a．增大ZnO的投料量，氧化锌体不影响平衡，氧化锌转化率不变，故a错误；b．反应前后气体体积不变，适当加压，不影响平衡移动，故b错误；c．将锌蒸气及时分离，平衡正向进行氧化锌转化率增大，故c正确；故答案为：
c；
④反应Ⅱ中2Zn（g）＋O2（g）═2ZnO（s），反应中2molZn完全反应电子转移4mol，反应每转移1mol电子，反应放热174kJ，转移4mol电子反应放热696KJ，反应焓变△H=-696KJ/mol。
（3）①滴定管未用 EDTA 标准液润洗，内层水膜会稀释标准溶液，消耗标准溶液体积会增大，测定结果偏高。
②称取0.5000g样品，酸溶后定容于250mL容量瓶中，摇匀．量取25.00mL该溶液，用0.04000mol•L-1的EDTA（Na2H2Y）标准液滴定其中的Zn2＋（反应方程式为 Zn2＋＋H2Y2-═ZnY2-＋2H＋，杂质不反应），平行滴定三次，平均消耗EDTA标准液15.12mL．
Zn2＋＋H2Y2-═ZnY2-＋2H＋，
1 1
n 15.12×10-3L×0.04000mol/L
n（ZnO）=n（Zn2+）=15.12×10-3L×0.04000mol/L，250mL溶液中
n（ZnO）=15.12×10-3L×0.04000mol/L×
，
样品纯度=
×100%。
（4）将含有0.05mol ZnS的荧光粉溶于500mL盐酸中，完全溶解后溶液中锌离子浓度
c（Zn2＋）=
=0.1mol/L，Ksp（ZnS）=2.5×10-23=c（Zn2＋）c
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