版《新高考 二轮专题突破+考前集训 化学》选考题提分集训练 练3.docx

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版《新高考二轮专题突破+考前集训化学》选考题提分集训练练3

（限时：

10分钟　分值：

15分）

35．[选修——物质结构与性质]（15分）氮及其化合物与人类生产、生活息息相关。

其中尿素（H2NCONH2）是人类最早合成的有机物，工业上生产尿素的反应为N2＋3H2，2NH3，2NH3＋CO2

H2NCONH2＋H2O。

回答下列问题：

（1）纳米氧化铜、纳米氧化锌均可作合成氨的催化剂，Cu2＋价电子的轨道表达式为____________________，Zn位于元素周期表的________区。

（2）C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是________。

（3）上述化学方程式中的无机化合物，沸点由高到低的顺序是________，原因是__________________________________________。

（4）尿素分子中，原子杂化轨道类型有__________，σ键与π键数目之比为________。

（5）氮化硼（BN）是一种性能优异、潜力巨大的新型材料，主要结构有立方氮化硼（如图1）和六方氮化硼（如图2），前者类似于金刚石，后者与石墨相似。

①晶胞中的原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置。

图1中原子坐标参数A为（0，0，0），D为（

，

，0），则E原子的坐标参数为________。

X射线衍射实验测得立方氮化硼晶胞参数为361.5pm，则立方氮化硼晶体N与B的原子半径之和为________pm。

（

＝1.732）

②已知六方氮化硼同层中B—N距离为acm，密度为dg·cm－3，则层与层之间距离的计算表达式为________pm。

35．

（1）（1分）　ds（1分）

（2）N＞O＞C（1分）

（3）H2O＞NH3＞CO2（1分）　三者都是分子晶体，但H2O和NH3都能形成分子间氢键，且H2O分子间的氢键作用力强于NH3（2分）

（4）sp2、sp3（1分）　7∶1（2分）

（5）①

（2分）　156.5（2分）

②

×1010（2分）

解析：

（1）基态Cu原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s1，失去4s轨道上的1个电子和3d轨道上的1个电子得到Cu2＋，则Cu2＋核外电子排布式为[Ar]3d9，价电子的轨道表达式为。

基态Zn元素的核外电子排布式为[Ar]3d104s2，则Zn元素处于元素周期表的ds区。

（2）同周期主族元素的第一电离能从左到右呈增大趋势，N、O原子的价电子排布式分别为2s22p3、2s22p4，N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于O原子，故元素的第一电离能：

N＞O＞C。

（3）题给化学方程式中的无机化合物有H2O、NH3和CO2，三种物质都形成分子晶体，H2O、NH3存在分子间氢键，且H2O分子间氢键强于NH3分子间氢键，CO2只存在范德华力，故沸点高低顺序为H2O＞NH3＞CO2。

（4）尿素的结构简式为，C原子形成2个C—N键和1个C===O键，则C原子采取sp2杂化；N原子形成2个N—H键和1个N—C键，且存在1对孤电子对，则N原子采取sp3杂化。

1个尿素分子含有4个N—H键、2个N—C键和1个C===O键，而单键都是σ键，1个双键则含1个σ键和1个π键，故尿素分子中σ键和π键的个数之比为7∶1。

（5）①E原子的坐标参数为

。

设立方氮化硼晶体N与B的原子半径之和为x，晶胞体对角线为4x，4x＝361.5

pm，x＝156.5pm，则立方氮化硼晶体N与B的原子半径之和为156.5pm。

②每个六棱柱平均含有一个N原子和一个B原子，两原子的相对原子质量之和为25，设层与层之间距离为hcm，六棱柱体积为

a2hcm3，密度为dg·cm－3，则六棱柱质量为

＝

a2hdg，则有h＝

×1010pm，故层与层之间距离的计算表达式为

×1010pm。

【点透】根据共价键及所含孤电子对数确定中心原子杂化轨道类型：

①若共价键数＋孤电子对数＝2，则采取sp杂化；②若共价键数＋孤电子对数＝3，则采取sp2杂化；③若共价键数＋孤电子对数＝4，则采取sp3杂化。

36．[选修——有机化学基础]（15分）苯是工业上常用的化工原料，可以用于合成安息香酸苄酯和高分子化合物G（部分反应条件略去），流程如下所示。

请回答下列问题：

（1）C的化学名称是________________，E分子中最多有________个原子共平面。

（2）C生成D的反应类型为____________。

（3）A生成E的化学方程式为____________________________________________。

（4）CH2===CH—CH===CH2也可以反应生成高分子化合物，而且是合成橡胶的重要原料，下列橡胶中一定不能以其为主要初始原料获得的是________。

①丁苯橡胶　　　②顺丁橡胶　　　③硅橡胶　　　④乙丙橡胶　　　⑤丁腈橡胶

（5）H是D的同分异构体，分子中含有酯基，有2个苯环且不直接相连，符合上述条件的结构有________种（不包括D），其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为__________________________________（写出一种即可）。

（6）参照上述合成路线，以2氯丙烷为原料，设计2甲基2丙醇的最佳合成路线。

36．

（1）苯甲酸钠（安息香酸钠）（1分）　19（1分）

（2）取代反应（1分）

（3）

（4）③④（2分）

（5）11（2分）　

（2分）

（6）（3分）

解析：

与CO、HCl在AlCl3作用下生成A（C7H6O），A与CH3COCH3在OH－、加热条件下反应生成E（），则A的结构简式为。

A与Ag（NH3）2OH反应后，经酸化得到B，B与NaOH反应生成C，则B为

，C为。

F分子中含有，可发生加聚反应生成高分子化合物G。

（1）C为，其化学名称为苯甲酸钠；E为，分子中含有苯环、碳碳双键、甲基（—CH3），分子中处于同一平面内的原子数目最多有19个。

（2）C（与

在催化剂作用下发生反应生成D（），该反应为取代反应。

（3）A（

）与CH3COCH3在OH－、加热条件下反应生成E（

），结合原子守恒写出化学方程式。

（4）CH2===CHCH===CH2分子中含有4个碳原子，可合成丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶，由于不含Si原子，不能合成硅橡胶，也不能合成乙丙橡胶，故选③④。

（5）H是D（）的同分异构体，满足条件：

①分子中含有酯基（—COO—），属于酯类化合物；②有两个苯环且不直接相连，讨论：

ⅰ.若苯环上只有1个取代基，有2种不同结构；ⅱ.若苯环上有2个取代基，考虑两个取代基在苯环上的邻、间、对位关系，有3×3＝9种结构，故符合条件的同分异构体有11种。

核磁共振氢谱图中有6组峰，且峰的面积之比为3∶2∶2∶2∶2∶1，说明分子中有6种不同化学环境的氢原子，符合条件的同分异构体可能为。

（6）

在NaOH溶液中发生水解生成

，再发生催化氧化生成

，最后经两步转化：

ⅰ.与CH3Li发生加成反应，ⅱ.发生酸性水解，得到目标产物

，据此写出合成路线图。