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锂行业专题报告国内盐湖提锂迎来大规模产业化拐点

锂行业专题报告:

国内盐湖提锂迎来大规模产业化拐点

 

一、盐湖是国内未来锂供给最大增量来源

面对有限的富锂矿石资源储量及强劲的市场需求,开发提取储量丰富的西部盐湖卤水中的锂资源势在必行。

虽然国内盐湖普遍存在高镁锂比、卤水成分复杂、品位低等特点,但随着技术逐步成熟,镁锂比不再是制约因素。

技术进步+成本快速下降使得国内盐湖已经具备了大规模产业化的基础。

我们认为,结合技术、成本、资金、政策几方面因素,国内盐湖提锂已站在大规模产业化的拐点之上,未来有望成为国内锂资源供给的最大来源。

1.1全球锂资源分布不均,国内锂矿石资源有限

全球优质锂资源集中在澳洲锂矿和南美盐湖

根据《中国锂矿资源调查报告》,锂矿类型分为卤水型和硬岩型两大类,其中卤水型锂矿包括盐湖卤水型锂矿和地下卤水型锂矿,硬岩型锂矿包括花岗伟晶岩型锂矿和花岗岩型锂矿。

全球盐湖锂资源占约60%,锂辉石资源占约30%。

根据美国地质调查局USGS数据,全球锂资源主要存在形式为盐湖卤水、矿石锂和黏土锂等,其中盐湖锂资源占据58%,锂精矿占据26%。

盐湖是全球最大的锂资源。

南美“锂三角”锂资源量占60%,中国锂资源储量占6%。

根据美国地质调查局USGS数据,截至2020年末,全球锂资源量约8600万吨,其中南美“锂三角”地区(智利、阿根廷和玻利维亚交界处的高海拔湖泊和盐沼)的锂资源量之和约占全球锂资源总量的近60%,其他资源量丰富的国家还有澳大利亚、美国和中国,其中澳大利亚锂资源量为630万吨且大部分为硬岩型锂矿,是世界上最大的硬岩型锂矿出口国。

我国锂资源储量约占全球锂资源储量的6%。

我国锂资源高度依赖进口。

2020年我国锂原料产量占全球比例仅24%,基础锂盐冶炼产能却高达全球的69%,我国掌握了全球绝大多数的锂加工产能,但锂资源的自供能力明显不足,2020年原料自供率仅32%。

锂资源端由于开发条件各异,产能不具备可复制性,扩张周期长、资本开支大,同时受制于部分国家政策限制,锂资源的获取和控制难度也非常大。

因此保障资源供给具有高度的战略意义,围绕锂资源的争夺战也会越加激烈。

国外锂矿品位高,储量丰富,开采成本低。

全球优质锂矿资源集中在澳大利亚,氧化锂品位高。

如泰利森格林布什矿拥有2.1%的较高氧化锂平均品位,锂矿储量13310万吨,折碳酸锂当量690万吨,加之由于成熟运营多年,化学级锂精矿生产运营成本处于全球最低水平。

国内锂矿扩产进度慢,资源储量低,品位参差不齐,缺乏竞争力。

国内锂辉石矿主要分布在四川和新疆,而锂云母矿主要集中在江西。

四川的甲基卡是亚洲最大锂辉石矿,计划扩产7.5万吨锂精矿,尚未投产。

李家沟项目计划最早2021年建成投产18万吨锂精矿,业隆沟7.4万吨锂精矿项目预计2021年达产。

我国锂盐生产原料仍以锂辉石为主,盐湖或是未来最大增量。

国内锂精矿大部分依赖进口,四川矿山扩产进度缓慢,品位参差不齐。

锂云母近年来技术突破+成本下降,是我国锂资源的重要补充,但增量仍然有限,未来国内锂资源最大的增量来自于盐湖。

锂产品根据原材料的不同可以分为矿石提锂和卤水提锂两种工艺路线。

矿石提锂和卤水提锂适用于不同类型的原料、采用不同的生产工艺、产出不同品级的锂盐产品,两者各有优势。

矿石提锂工艺相对成熟,可直接生成各种深加工锂产品,副产品少,对矿源的品质要求较低,但对制备低端工业级锂产品不具备成本优势。

盐湖卤水提锂具有成本相对较低的优势,一般直接产品为工业级碳酸锂,需要经过一定的提纯技术方可转化为深加工锂产品,提锂技术难度相对较高,技术通用性差。

不同盐湖资源禀赋需要不同的提锂技术,副产品较多,一般为钾肥、硫酸钾镁肥、硼镁矿等,且盐湖开发一次性投入较大。

根据中国有色金属工业协会锂业分会的资料,我国生产碳酸锂与氢氧化锂的主要原料仍以锂辉石为主,矿石提锂在制备氢氧化锂方面具备一定的优势。

1.2国内盐湖迎来大规模产业化拐点

我国盐湖锂资源储量丰富,主要分布在青海和西藏地区

根据中国地质调查局的地球资源利用报告书,我国锂资源量约714万吨,主要分布在青海、西藏、新疆、四川、江西、湖南等省区。

锂资源分布总体相对集中,青海、西藏和四川锂资源储量占国内锂资源储量的绝大部分,其中西藏和青海为盐湖卤水型,硬岩型锂矿主要分布于四川、江西、新疆等地。

我国盐湖锂资源量占比超过80%,其中青海地区资源量310.04万吨,西藏地区222.3万吨,湖北地区50.61万吨。

锂辉石占比10.9%,四川地区资源量76万吨。

锂云母占比7.5%,江西地区34.2万吨。

我国盐湖特点:

高镁锂比高,对比海外盐湖品味低、提锂难度大

青海盐湖卤水大多属于硫酸镁亚型和氯化物型,青海柴达木盆地的大柴旦盐湖、东台吉乃尔盐湖、西台吉乃尔盐湖和一里坪盐湖是典型的硫酸盐型高镁锂比盐湖,察尔汗盐湖卤水属于氯化物型,其镁锂比值高达1400以上。

我国盐湖卤水具有高镁锂比、高镁含量、低锂含量的特征。

锂和镁在周期表中呈对角线关系,物理、化学性质相近,特别是Mg2+和Li+的半径相近,分别为72和76pm。

高镁锂比盐湖镁锂高效分离是世界性难题。

国内盐湖提锂近年来技术路线逐渐成熟

盐湖提锂技术研究起步于上世纪60年代。

1974年以后,随着大量盐湖卤水锂资源的发现,助推了世界上一些卤水锂资源大国和锂矿开发企业的开发和投资热情。

1980年以后,美国塞浦路斯富特公司、FMC等公司开始大举进军盐湖提锂领域,拉开了盐湖提锂产业化的序幕。

当前,吸附法、化学沉淀、离子交换、萃取法、纳滤膜法、电渗析等都是一些常用的卤水提锂方法,盐湖卤水中镁锂质量比的大小是盐湖提锂技术路径的难点,也决定了青海各盐湖提锂企业的成本完全各不相同。

近年来,随着新型锂吸附剂、萃取剂的研发,以及膜法的应用使得盐湖提锂技术有了迅猛发展,镁锂比也不再是影响盐湖提锂的决定性因素,盐湖提锂的成本也比矿石法低得多。

国内盐湖提锂的成本不断下降

盐湖提锂成本由于技术路线差异而有所不同,海外多以盐田浓缩沉淀法为主(SQM),国内由于盐湖的禀赋较海外差,所以分离成本高于海外。

我国盐湖在开发初期,技术不成熟,导致提锂成本高至6-8万元/吨,超过部分矿山提锂的成本,2015年只有小部分企业生产。

2015年后,盐湖提锂技术逐渐成熟,行业平均成本逐步降至3.5万元/吨。

具体看来,针对不同的盐湖资源品质以及地理环境等,选择性应用相关提锂技术:

西藏矿业在扎布耶盐湖项目中采用太阳池析锂工艺(约2万元/吨成本);一里坪盐湖采用纳滤膜分离锂技术实现镁锂分离(约3万元/吨成本);西台吉乃尔盐湖通过采用纳滤膜与反渗透膜组合分离镁锂,提高锂离子浓度(约6万元/吨成本);东台吉乃尔盐湖则使用离子选择性分离膜工艺(约6万元/吨成本);察尔汗盐湖主要采用吸附法工艺(3-4万元/吨成本)。

1.3自上而下政策助力国内盐湖发展

2021年5月20日,《建设世界级盐湖产业基地规划及行动方案》获得国内专家评审通过。

该行动方案的总体思路是“1+4+12”,有望加速青海地区盐湖提锂产业发展。

分别来看,“1+4+12”方案即构建1个世界级现代盐湖产业体系,完成“组建中国盐湖集团、设立盐湖产业发展基金、成立青海盐湖大学、建设盐湖国家重点实验室”4个重点任务。

实施钾盐稳保障促提升工程、锂产品扩规提质工程、镁系新材料创新突破、钠资源高效开发工程、硼资源提取强链、盐湖资源多元提取强链工程、循环经济升级示范工程、建设绿色轻金属合金产业基地工程、“智慧盐湖”数字化转型提升工程、科技创新能力提升“三个一”工程、重大关键技术支撑工程、全方位多层次人才培育12个重大工程。

二、国内两大重要盐湖基地:

青海&西藏盐湖

国内三大类型盐湖。

国内盐湖从组成上分为三类:

碳酸盐型盐湖、硫酸盐型盐湖和氯化物型盐湖。

碳酸盐型盐湖镁锂比最低,提锂条件最好,氯化物型盐湖镁锂比最高,提锂难度大。

国内盐湖除了扎布耶为碳酸盐型盐湖,其他基本上以硫酸盐型盐湖和氯化物型盐湖为主。

青海盐湖中,除了察尔汗盐湖是氯化物型盐湖,其他都是硫酸盐型盐湖。

2.1青海六大盐湖——起步早、竞争力强

察尔汗盐湖:

中国最大氯化物型盐湖

资源禀赋:

察尔汗盐湖位于柴达木盆地中东部,总面积5856平方公里,是我国面积最大、已探明资源储量最丰富的可溶性钾镁盐矿床。

地下卤水资源丰富,已探明氯化锂储量1204万吨,折合碳酸锂储量717万吨,占青海锂资源的50%以上。

察尔汗盐湖锂资源品位较低,锂浓度为310mg/L;镁锂比高达1437,高锂镁比导致提锂难度较大。

开发商&产能产量:

察尔汗盐湖开发企业为蓝科锂业(盐湖股份持51.42%股权,科达制造间接持43.58%股权)、藏格锂业(藏格控股100%)和比亚迪。

蓝科锂业拥有1万吨/年工业级碳酸锂产能,2020年产量实现1.36万吨,在建的2万吨/年电池级碳酸锂产能已于今年4月爬坡释放产能,目前碳酸锂日产量达100吨。

藏格锂业拥有1万吨/年碳酸锂产能,2020年产量实现0.44万吨,规划产能1万吨/年。

总体来看,察尔汗盐湖目前碳酸锂产能在4万吨/年,远期规划碳酸锂产能共7万吨/年。

技术路线:

蓝科锂业与藏格锂业均使用吸附法+膜法提锂。

蓝科锂业吸附剂为公司自主生产,藏格控股使用的吸附剂由蓝晓科技提供。

东台吉乃尔盐湖:

量小而精的盐湖

资源禀赋:

东台吉乃尔盐湖位于柴达木盆地中部,属于硫酸盐型盐湖,是在青海盐湖中锂资源储量最小的盐湖,折合碳酸锂储量仅为247万吨,但锂资源品位较高,锂浓度为850mg/L,镁锂比为40。

开发商&产能产量:

东台吉乃尔盐湖唯一开发企业是青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司(青海锂资源),于2018年11月取得采矿许可证,股东为青海泰丰先行锂能科技有限公司、西部矿业集团公司、青海联宇钾肥有限公司和青海省国资委,青海锂资源持有青海锂业74.54%股权。

青海锂资源和青海锂业分别拥有1万吨/年碳酸锂产能,青海锂资源规划1万吨/年碳酸锂产能。

总体来看,东台吉乃尔盐湖目前有2万吨/年碳酸锂产能。

技术路线:

青海锂资源和青海锂业采用电渗析法提锂,该法可用于锂含量较高的卤水。

西台吉乃尔盐湖:

固液共存的硫酸盐型盐湖

资源禀赋:

西台吉乃尔位于柴达木盆地中部,属硫酸型盐湖,固液共存,主要以液体矿为主。

锂资源储量丰富,折合碳酸锂储量268万吨。

相比东台吉乃尔浓度相对较低,锂浓度为220mg/L,镁锂比较高达59。

开发商&产能产量:

西台吉乃尔盐湖开发企业为青海中信国安锂业发展有限公司和青海恒信融锂业,中信国安现拥有1万吨/年碳酸锂产能,规划产能2万吨/年,青海恒信融拥有2万吨/年碳酸锂产能,但只有西台吉乃尔盐湖探矿权,目前主要购买中信国安的卤水用于生产。

目前西台吉乃尔盐湖共有3万吨/年碳酸锂产能,远期规划碳酸锂产能共5万吨/年。

技术路线:

中信国安主要采用煅烧法提锂,但由于煅烧法高耗能高污染,导致实际产量较低;恒信融使用纳滤膜法提锂,相比煅烧法工艺更加简单且环保。

一里坪盐湖:

富锂特色干盐湖

资源禀赋:

一里坪盐湖位于西台吉乃尔湖西北,地处柴达木盆地中部,湖区面积360平方千米,属干盐湖。

锂资源储量折合碳酸锂157万吨,锂浓度为210mg/L,镁锂比63.7,分离难度较高。

开发商&产能产量:

一里坪盐湖开发企业为五矿集团控股子公司五矿盐湖,赣锋锂业通过收购伊犁鸿大获得五矿盐湖49%股权。

五矿盐湖现拥有1万吨/年碳酸锂产能,远期规划碳酸锂产能共2万吨/年。

技术路线:

五矿盐湖主要采用纳滤膜分离技术,2018年与上市公司久吾高科合作,订购10000吨/年镁锂分离装置,后与蓝晓科技合作订购1000吨碳酸锂吸附剂及分离成套装置,提高对卤水的预处理能力。

大柴旦盐湖:

盐类沉积和盐湖卤水并存的盐湖

资源禀赋:

大柴旦盐湖位于柴达木盆地东北边缘的大柴旦盆地中,属盐类沉积和盐湖卤水并存的盐湖,是我国著名的硼酸盐盐湖沉积区,盐湖面积240平方千米,锂资源折合碳酸锂储量161万吨,锂浓度160mg/L,镁锂比133.8:

1,开发难度大。

开发商&产能产量:

大柴旦盐湖开发企业为青海柴达木兴华锂盐有限公司,控股股东为大柴旦大华化工有限公司,持股比例51%。

目前兴华锂盐拥有1万吨/年高纯氯化锂产能,2020年生产氯化锂374吨、碳酸锂149吨。

技术路线:

兴华锂盐采用串级萃取法提锂,将箱式串级萃取槽应用于工业化提锂行业,有效破解了从高镁锂比盐湖中提取高纯氯化锂的世界性难题。

巴伦马海盐湖:

资源种类丰富

资源禀赋:

巴仑马海钾盐矿位于青海省柴达木盆地北部,富含锂、钾、硼、镁等多种资源,开采权内设计可利用氯化锂给水度资源储量163.49万吨,设计可采氯化锂储量130.79万吨,折合碳酸锂当量113.84万吨,氯化锂品位平均值为168.87mg/L。

开发商&产能产量:

巴伦马海盐湖开发企业为锦泰锂业,股东锦泰钾肥拥有巴伦马海湖矿区采矿许可证(矿区面积197.9579平方公里)和矿产资源勘查许可证(矿区面积274.89平方公里)。

目前锦泰锂业拥有0.7万吨/年碳酸锂产能,远期规划2-3万吨/年碳酸锂产能。

技术路线:

锦泰锂业采用“萃取+吸附+膜”法提锂技术路线。

吸附法主要由蓝晓科技负责提供吸附剂和产线运营,技术方案与藏格锂业相似。

客户包括赣锋锂业等。

2.2西藏盐湖——资源禀赋好、潜力大

扎布耶盐湖:

中国镁锂比最低的碳酸盐型盐湖

资源禀赋:

扎布耶盐湖位于日喀则地区仲巴县隆格尔区仁多乡境内,是富含锂、硼、钾固、液并存的特种综合性大型盐湖矿床。

锂资源储量折碳酸锂储量183万吨,锂浓度970mg/L,仅次于智利阿塔卡玛盐湖,镁锂比0.01,是国内镁锂比最低的碳酸盐型盐湖,资源禀赋极佳。

开发商&产能产量:

扎布耶盐湖目前开发企业为西藏矿业,其拥有独家开采权。

西藏矿业实际控制人为国务院国资委,中国宝武及其一致行动人间接持有公司22.3%股份。

目前西藏矿业拥有5000吨/年锂精矿产能,但由于西藏高原自然环境恶劣、基础设施差等因素,其实际产量无法达到设计产能。

技术路线:

由于扎布耶盐湖的卤水接近碳酸锂饱和点,易于形成碳酸锂沉积,西藏矿业采用盐梯度太阳池结晶法提锂,最终得到锂盐精矿。

龙木错盐湖和结则茶卡盐湖:

后续有待开发

资源禀赋:

龙木错盐湖和结则茶卡盐湖均位于西藏阿里地区日土县东汝乡。

其中龙木错盐湖为氯化物型盐湖,卤水面积100.9平方千米,锂资源折合碳酸锂储量187万吨,锂浓度120mg/L,镁锂比74。

结则茶卡盐湖卤水面积113.1平方千米,属碳酸盐型盐湖,锂资源折合碳酸锂储量200万吨,锂浓度200mg/L,镁锂比1.15。

开发商&产能产量:

拥有龙木错盐湖和结则茶卡盐湖开采权企业为西藏城市发展投资股份有限公司,结则茶卡盐湖采矿许可证已于2021年4月续期10年,龙木错盐湖采矿许可证于2021年6月到期,续期工作尚在办理中。

目前两湖暂未进行开采。

技术路线:

根据西藏城投公告,公司正在推进龙木错盐湖铝系粉体吸附法和结则茶卡盐湖预浓缩卤水萃取提锂法的中试工作。

三、国内盐湖提锂技术百花齐放

由于卤水中锂与多种元素共存,现有提锂工艺均为“先钾后锂”,减少杂质离子的干扰,在去钠、去钾的老卤中有效进行镁锂分离,继而生产出锂盐产品。

前端的盐田技术和后端的碳酸锂的沉淀技术相差不大,差异化是中间的镁锂分离技术。

3.1低镁锂比盐湖提锂以沉淀法和太阳池法为主

不同盐湖的禀赋对应不同的提锂技术路线,海外盐湖镁锂比较低,摊晒条件优越并且矿区周边电力及运输等配套设备齐全,因此多以盐田浓缩沉淀法为主,包括Atacama、Olaroz等盐湖均采用该技术。

我国西藏扎布耶盐湖镁锂比仅为0.01,根据自然环境条件,主要采用盐梯度太阳池提锂技术。

沉淀法:

海外低镁锂比盐湖

原理:

沉淀法是指通过化学反应将目标离子转化为难溶物以沉淀的形式从溶液中分离出来。

常见方法是将卤水自然蒸发使锂含量浓缩至一定浓度,然后经酸化或萃取除硼尧除钙镁离子,最后加入纯碱使锂以Li2CO3的形式沉淀出来。

根据沉淀离子的不同沉淀方式大概可分为两类:

伴生离子(镁离子、钙离子、硼和硫酸根等)沉淀提锂工艺和锂目标离子铝盐沉淀提锂工艺。

前者是利用共沉淀法除去其他金属离子,后者是仅沉淀Li+,其中以碳酸盐沉淀法和铝盐沉淀法为主。

优劣势:

沉淀法是卤水提锂工业中使用较早、工艺较为成熟的方法。

其中碳酸盐沉淀法是现阶段较为成熟的工艺,已经应用于工业生产。

但是其弊端也日益突出,如工艺流程长导致工艺步骤繁琐、溶剂耗损量较多导致成本突增、供不应求等问题都急需改进。

盐梯度太阳池法:

西藏扎布耶盐湖

原理:

以扎布耶盐湖为代表的碳酸型盐湖由于卤水已接近或达到碳酸锂的饱和点,易于形成不同形式的天然碳酸锂的沉积,拥有扎布耶盐湖的独家开采权的西藏矿业使用盐梯度太阳池法来进行盐湖提锂。

先以扎布耶卤水为原料,利用自然界太阳能及冷源在预晒池、晒池中进行冷凝、蒸发,析出各种副产品,并提高卤水中Li+浓度,所得富锂卤水在结晶池吸收太阳能使卤水增温后,逐渐使Li2CO3结晶析出,结晶产物经干燥、包装即得到50%-70%纯度的锂精矿。

优劣势:

优势是能够充分利用高原地区丰富的太阳能资源,能耗比较低,生产周期较一般盐田浓缩沉淀法较短,且无需大规模建设盐田,生产成本比较低。

不足是建设成本比较高,不能一次生产电池级碳酸锂。

3.2高镁锂比盐湖提锂六大技术路线

国内盐湖除了西藏扎布耶盐湖外,镁锂普遍比较高,卤水中镁和锂在元素周期表中为对角线,化学性质非常相似,导致镁锂分离非常困难。

国内高镁锂比盐湖提锂技术主要有:

吸附法、萃取法、膜法(纳滤膜、电渗析)、煅烧浸取法、电化学法和新发展的反应/分离耦合法。

吸附法:

青海察尔汗盐湖

原理:

离子交换吸附法提锂工艺因为锂吸附剂对锂元素有较高的吸附性将锂离子吸附,然后再加入高纯水将锂离子洗脱,将盐湖卤水中的镁锂比从500:

1降到5:

1,甚至更低。

该方法的关键在于发展性能优异的吸附剂,从最初的有机吸附剂到无机离子交换剂,吸附法已实现从稀溶液中提锂。

现阶段吸附剂主要分锰系、钛系离子筛和铝系吸附剂,铝系吸附剂是目前我国青海盐湖唯一大规模工业化应用的吸附剂。

锰系离子筛:

通过将锂离子引入锰化合物中,热处理形成尖晶石结构,再利用酸处理用质子置换Li+,在不改变晶体结构的情况下,形成锰系锂离子筛。

钛系离子筛:

锂钛氧化物(LTOs)离子筛对锂具有较高的选择性,该吸附剂可在其晶体结构无重大变化的条件下,实现锂离子的插层和脱出,而盐水中存在的其他离子如Na+、K+和Ca2+,由于半径较大,不被吸附,钛系离子筛的离子选择性顺序为Li+Na+>Mg2+>Ca2+>K+。

LTOs如Li2TiO3和Li4Ti5O12可通过锂盐处理商业二氧化钛来合成,在洗脱锂时表现出更好的稳定性。

铝系吸附剂:

一般化学式为LiCl·2Al(OH)3·nH2O,是将LiCl插入Al(OH)3中形成锂铝复合金属氢氧化物(LiAl-LDH)而产生的一种有序空位型层状结构。

位于察尔汗盐湖的蓝科锂业公司采用吸附+膜法(纳滤+反渗透)+化学沉锂技术路线,开发新型吸附剂合成方法,引入价格低廉的其他材料,通过对制备工艺的优化,制造成本降低约50%。

优劣势:

优势是吸附技术可用于低浓度的卤水提锂;不会用到大量的酸性试剂,生产效率高,无环境污染,工艺成熟可靠。

不足是铝系吸附剂吸附容量非常小,理论可达7mg/g,实际2mg/g,需要投入建设大量的吸附装置吸附塔;会用到大量的淡水,建设和折旧成本高。

萃取法:

大柴旦盐湖

原理:

采用相似相溶原理,将卤水和特定有机溶剂混合,在物理或化学反应作用下萃取所需组分,再反萃取。

常用于盐湖卤水提锂的醇、酮类萃取剂主要有丙醇、丁醇、苯甲酰三氟丙酮(HBTA)、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮等,其分子结构中都含有羟基或羰基等Li+配位基团。

优劣势:

液-液萃取技术具有工艺简单、操作条件易于控制、成本较低、萃取效率和选择性高的优点,被认为是青海盐湖卤水提锂技术中在离子选择性及锂收率上最为突出的一种方法,但是有机萃取剂的环境问题以及对萃取设备的较高要求,在一定程度上制约了该技术的产业化应用。

膜法:

一种具有较高分离效率的新兴技术,且膜过程已实现规模化连续运行以及自动化控制,在盐湖卤水锂资源提取领域具有广阔的应用前景。

根据驱动力不同,膜法提锂技术主要分为纳滤法(压力驱动)与离子选择性电渗析法(电位驱动)。

纳滤膜法:

西台吉乃尔盐湖、一里坪盐湖

原理:

使用纳滤膜截留二价及以上的金属阳离子,一价的Li+和Na+可以通过,就可以将提钾老卤中的Li+和Mg2+分离。

纳滤膜法适用于镁锂比低于30的盐湖卤水,在镁锂比大于或等于30的盐湖中需要将纳滤膜法与吸附法或电渗析技术相结合。

优劣势:

优势是利用物理原理,所用试剂较少,对整个环境友好。

不足是膜通量比较低;膜最前端的一些重金属或者一些容易沉淀的二价离子的浓度需要降到很低,以免产生沉淀对膜进行堵塞,对膜的处理会有很大的影响;膜分离的步骤还需要很多稀释过程,整个过程比较复杂。

电渗析法:

东台吉乃尔盐湖

原理:

使用交替放置的阳离子和阴离子交换膜,阳离子在电场作用下通过阳离子交换膜,而阴离子通过阴离子交换膜迁移到电极上,单价阳离子通过单价选择性阳离子交换膜迁移到浓缩室,而二价阳离子被阻挡,留在脱盐室,从而达到镁锂分离的目的。

此外,相比于传统电渗析,双极膜电渗析和膜电容去离子系统在工艺和功能上有了较大改进,因此受到了关注。

近年来,许多膜材料相继被开发并用于盐湖卤水锂的分离与提取,具有高选择性、低能耗和良好循环性能的膜材料是膜过程工业应用的关键。

优劣势:

优势是用电来驱动膜进行镁锂分离,整个能耗比较低;化学试剂的流量相对比较低,所以成本也比较低,环境相对友好。

不足是膜依赖进口,国产膜寿命和效果差一些;膜通量比较低,通过的锂离子溶液浓度比较低,所以整个过程中还需要稀释和浓缩重复进行,比较复杂。

煅烧浸取法:

西台吉乃尔盐湖

原理:

利用含锂氧化镁中的氧化镁和碳酸锂镁不溶于水,用水浸取氧化镁可以达到锂镁分离的目的。

将盐田老卤经过酸化制取硼酸后浓缩得到四水氯化镁,经过喷雾干燥后得脱水得到二水氯化镁,进入回转窑在700-900℃高温下煅烧脱水得到无水含锂氧化镁等混合物,此时加入高纯水可浸取锂,再除去钙、镁等杂质离子。

煅烧浸取法盐湖提锂工艺整体收率为90%左右,浸取工艺后进行固液分离得到粗制氧化镁,再进一步精制后可以得到氧化镁副产品。

优劣势:

煅烧浸取法提锂工艺从化学原理上是可行的,也是最早实现产业化的技术路线之一,但该工艺因技术路线原因对设备要求较高,普通的设备材质不能满足其要求,导致投资成本过高。

且煅烧工艺需消耗较大的热量,能源消耗大,产生有毒有害尾气,污染环境严重。

电化学法:

尚未规模化生产

原理:

利用锂离子电池中的Li插层/脱层原理,工作电极作为锂捕获材料先从盐水中捕获Li+,

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