酰胺型键合相的简便制备及评价.docx
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酰胺型键合相的简便制备及评价
酰胺型键合相的简便制备及评价
第!
"卷第）期!
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年+月
色谱
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黄晓佳，王俊德，刘学良，丛润滋
（中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连#）#*"#!
摘要：
提供了一种酰胺型键合相的简便合成方法，即氨丙基三乙氧基硅烷先与烷基酰氯反应，然后再键合到硅胶上。
该合成路径具有很好的重复性，得到的最后产物的硅胶表面键合链均一。
用元素分析、核磁共振和红外光谱对最后产物进行了表征。
以甲醇和水为二元流动相，用包括碱性、酸性和中性有机化合物在内的混合物对该键合相进行了色谱评价，并考察了该键合相的适用,该键合相具有较好的色谱性能，-范围及水解稳定性。
结果表明，且在,可有效地用于碱性化合物的分析分离。
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关键词：
高效液相色谱；酰胺型键合固定相；简便制备中图分类号：
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文献标识码：
1
文章编号：
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由于内含极性官能团
酰胺键的键合固定相
相比较，本方法重复性好，省去了“用有机溶剂洗涤中间产物”的步骤，而且最后产物的硅胶表面键合链均一；与文献［］报道的方法相比较，本方法所用试*剂便宜，更适用于商品化生产。
中的氮原子具有静电屏蔽作用，因此将其用于分析
［］#!
）分离碱性物质时获得了很好的分离效果。
我［］’们曾在国内首次合成了酰胺型键合相（1，/PQ）
但该合成路线（见图#）的重复性不高，而且最后产物的硅胶表面键合链不均一，除了“内嵌”酰胺键的烷基链外，还有未反应完全的氨基，因而在低,-值的条件下分离酸性物质时会产生阴离子交换作
［］［］+用，使分离机理更加复杂。
/’47I7等人*采用其
=实验部分
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仪器：
-Q@D系统由日本岛津@D$#"1[泵、\Q[$#"1多波长紫外分光检测器、EO?
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样阀及江申色谱工作站;\$）"""组成。
试剂：
（孔径#表面积]I8H7G6B$+"H硅球"=H，
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／），氨丙基三乙氧基硅烷（纯度%）’"H%^，VB<$C），辛酰氯（纯度%），甲醇（色谱纯，山东T7%^，VB<T7禹城化工厂），水（二次蒸馏，，吡".’+"H微膜过滤）啶（使用前重蒸）。
其他试剂皆为分析纯试剂。
他合成路径（见图!
）制备了酰胺型键合相，该方法重复性好且得到键合链均一的产物，但其合成过程繁琐且所用试剂较昂贵，因而限制了它的广泛应用。
在本研究工作中，我们仍采用传统的“两步法”合成1改变原合成路径，较为/PQ所使用的试剂，简便地制备出1（见图））。
与传统的“两步法”/PQ
收稿日期：
!
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作者简介：
黄晓佳，男，博士研究生（#%&’年生，
通讯联系人：
王俊德，男，研究员，博士生导师，主要从事高效液相色谱分离介质研究，电话：
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色谱
第+’卷
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"#$%&’的制备
［］。
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"#$的制备参见文献%’（）氨丙基三乙氧基硅烷、一定量的新蒸吡啶及*’（）干燥甲苯置于+边搅拌边滴加一,’（）三颈圆底烧瓶中，定量的辛酰氯与+然后在’（）干燥甲苯的混合液，室温下反应-.，过滤。
将滤液干燥后保存待用。
111145"+
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8
取经酸处理的硅胶,/置于+,’（）三颈圆底烧瓶中，于&，冷却后加入上述,’0下真空加热,.，然后将反应滤液，氮气保护下搅拌回流&+.!
&-.混合物过滤，分别用甲苯和甲醇各洗数次，于&’’0真空下干燥-.，得最后产物!
。
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总的反应路径如图*所示。
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11*311++
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31+31*
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图!
酰胺型键合相的传统两步合成法
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氨基甲酸酯的合成路线
［］
图#“内嵌”极性官能团
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图F酰胺型键合相的简便合成方法
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色谱柱为!
（自"#$$%&’（$$）’*’不锈钢柱
，匀浆液为三氯甲烷，顶替液制），装柱压力+#,-.
为乙醇。
$结果与讨论
$"!
%&’（的表征
$"!
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元素分析重复/次实验所得到的012-的元素分析结果如表!
所示。
从表!
中可见，采用本合成路线可得到较好的重复性。
表!
酰胺型键合相的元素分析结果
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时的表征!
68和
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68的吸收峰
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明显增大，同时在!
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处出现了6—8键的弯曲变形振动峰；在!
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处出现了酰胺#峰（即!
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1），在!
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左右出现的峰为酰胺$（即"9—8H!
6—9）。
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/6I9,F表征012-中固体!
/6I9,F的数据及归属列于表@，其中化学位移!
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处的吸收峰归属于羰基碳原子，@@’/"&@’#处的吸收峰表明反应引入了目标烷基链。
表$酰胺型键合相的!
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综合元素分析、红外谱图和!
/6I9,F的结果，可以推断反应按所设计路线进行。
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色谱第E8卷是由于!
"#$较低的键合密度导致其对中性化合
物的疏水性较弱，而酰胺键对碱性物质产生的静电
屏蔽作用使其保留时间较短。
对于酸性物质苯酚和
邻二苯酚，它们在!
"#$柱上有较高的保留因子，
这可能和酚中的质子与酰胺键中极化的羰基相互作
用有关。
C4?
"#$%的水解稳定性能考察以苯甲酸乙酯为探测因子，比较了!
"#$柱和柱在流动相的0N5&,2+）.C%O值为E<G和7<G时的L水解稳定性。
从图7中可见，当0OE<G时，!
"#$柱的抗水解性能稍优于N柱；在05&,2+）.C%O7<GL
时，经过倍柱体积的流动相冲洗后，苯甲酸乙B8888
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E）#：
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+：
2+F,,/*5F@2A*&5>酯的保留因子#在!
"#$柱和N5&,2+）.C%L柱上分别下降B<EP和B<8P。
总之，!
"#$具有较为稳定的抗水解性能，可在流动相的0O值为E<G!
7<G的
条件下长期使用。
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