解析:
由于T2时先达到化学平衡,则T2>T1,且T2时生成物的平衡浓度小,则升高温度使平衡逆向移动,即ΔH<0;反应平衡(v正=v逆)后,增大压强,v正>v逆,即平衡正向移动,说明该反应正向是气体物质的量减小的方向,即a+b>c+d,由此可得B为正确选项。
答案:
B
5.Ⅰ.(2011年高考山东卷节选)CO可用于合成甲醇,反应方程式为CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)。
CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。
该反应ΔH______0(填“>”或“<”)。
实际生产条件控制在250℃、1.3×104kPa左右,选择此压强的理由是____________________________________________
Ⅱ.(2010年高考广东卷节选)
(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式:
B2H6+6H2O===2H3BO3+________。
(2)在其他条件相同时,反应H3BO3+3CH3OH
B(OCH3)3+3H2O中,H3BO3的转化率(α)在不同温度下随反应时间(t)的变化如图,由此图可得出:
①温度对该反应的反应速率和平衡移动的影响是______________________
_______________________________________________________________。
②该反应ΔH________0(填“<”或“>”)。
解析:
Ⅰ.从图象来看,随着温度的升高,CO的转化率变小,故ΔH<0,综合温度、压强对CO转化率的影响来看,在题给压强下,CO的转化率大。
Ⅱ.
(1)根据质量守恒定律:
反应前后各元素的种类和原子个数不变,即可确定另一生成物为H2及其化学计量数。
(2)由图示关系可看出,随着温度升高,曲线斜率增大,说明化学反应速率增大;同样由曲线变化可看出随着温度升高,H3BO3的平衡转化率增大,说明升温平衡正向移动,因升温平衡向吸热反应方向移动,可判断该反应的ΔH>0。
答案:
Ⅰ.< 在25℃、1.3×104kPa下,CO的转化率已较高,再增大压强CO的转化率提高不大,而生产成本增加,得不偿失
Ⅱ.
(1)6H2
(2)①a.温度越高,化学反应速率越快;b.温度升高,平衡正向移动 ②>
一、选择题
1.(2012年高考大纲全国卷)合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得,其中的一步反应为:
CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) ΔH<0
反应达到平衡后,为提高CO的转化率,下列措施中正确的是( )
A.增加压强 B.降低温度
C.增大CO的浓度D.更换催化剂
解析:
特别注意:
一般来说,有两种及两种以上反应物的可逆反应中,在其他条件不变时,增大其中一种反应物的浓度,能使其他反应物的转化率升高,但本身的转化率反而降低,故C项错误。
A.因该反应为反应前后气体物质的量相等的反应,故增加压强只能缩短反应达到平衡的时间,并不能使该平衡发生移动,因而无法提高CO的转化率。
B.因该反应为放热反应,降低温度能使平衡向右移动,从而提高CO的转化率。
D.催化剂只能影响化学反应的速率,改变可逆反应达到平衡的时间,不能提高CO的转化率。
答案:
B
2.对可逆反应:
2A(s)+3B(g)
+ H<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是( )
①增加A的量,平衡向正反应方向移动
②升高温度,平衡向逆反应方向移动,v(正)减小
③压强增大一倍,平衡不移动,v(正)、v(逆)均增大
④增大B的浓度,v(正)>v(逆)
⑤加入催化剂,B的转化率提高
A.只有①②⑤B.只有②④
C.只有③⑤D.只有③④
解析:
因A是固体,增加A的量,平衡不移动,①错;升高温度,平衡向吸热反应方向(即逆向)移动,但v(正)也增大,只是增大的程度小于v(逆),使v(正)v(逆),④正确;加入催化剂,平衡不移动,B的转化率不变,⑤错。
答案:
D
3.反应2A(g)
2B(g)+C(g) ΔH>0,达平衡时,要使c(A)增大、v(正)增大,应采取的措施是( )
A.降温B.加催化剂
C.升温D.加压
解析:
降温使正、逆反应速率都降低,升温使正、逆反应速率都增大,A错误;催化剂只改变反应速率,而平衡不移动,B错误;ΔH>0,表示正反应为吸热反应,升温使平衡向正反应方向移动,c(A)减小,C错误;加压能使反应速率加快,该反应为气体体积变大的反应,所以压强变大,平衡逆向移动,c(A)增大,D正确。
答案:
D
4.某恒温、恒容的容器中,建立如下平衡:
2NO2(g)
N2O4(g),在相同条件下,若分别向容器中通入一定量的NO2气体和N2O4气体,重新达到平衡后,容器内N2O4的体积分数比原平衡时( )
A.都增大B.都减小
C.前者增大后者减小D.前者减小后者增大
解析:
因为是恒温、恒容的容器,所以不论加入NO2还是N2O4均相当于加压,平衡右移,N2O4的体积分数增大。
答案:
A
5.在容器中进行如下反应:
X2(g)+Y2(g)
2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.2mol/L,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是( )
A.Z为0.3mol/LB.Y2为0.4mol/L
C.X2为0.2mol/LD.Z为0.4mol/L
解析:
用极值法判断平衡时各物质浓度均不为0。
答案:
A
6.在容积一定的密闭容器中,反应A(?
)+B(g)
C(g)+D(g)达到平衡后,升高温度容器内气体的密度增大,则下列叙述正确的是( )
A.正反应是放热反应
B.A不是气态物质,加入A该平衡向正反应方向移动
C.其他条件不变,加入A平衡不移动
D.改变压强对该平衡的移动无影响
解析:
根据反应A(?
)+B(g)
C(g)+D(g)在恒容容器中进行,达到平衡后升高温度容器内气体的密度增大,若A为气态,则反应前后气体的质量不变,容器的体积不变,容器内气体的密度不变,不符合题意。
则A为非气态物质,反应后气体的密度增大,只能是混合气体的质量增多,平衡只能是向正反应方向移动,有一部分非气态物质A的质量变为气体的质量,正反应方向为吸热反应,A错、B错;其他条件不变,加入A平衡不移动,C对;因为反应前后气体的体积不相等,改变压强,平衡发生移动,D错。
答案:
C
7.(2013年枣庄模拟)在某恒容的密闭容器中,可逆反应A(g)+B(g)
xC(g)有如图所示的关系曲线,下列说法正确的是( )
A.温度:
T1>T2B.压强:
p1>p2
C.正反应是吸热反应D.x的值是2
解析:
根据曲线Ⅰ和曲线Ⅱ可知,曲线Ⅱ先达到平衡,则T1>T2,升高温度,C%减小,说明正反应为放热反应,A对、C错;根据曲线Ⅱ和曲线Ⅲ可知,曲线Ⅱ先达平衡,说明压强p2>p1,增大压强,C%增加,说明平衡向正反应方向移动,x=1,B错、D错。
答案:
A
8.(2012年高考四川卷)在体积恒定的密闭容器中,一定量的SO2与1.100molO2在催化剂作用下加热到600℃发生反应:
2SO2+O2
2SO3 ΔH<0。
当气体的物质的量减少0.315mol时反应达到平衡,在相同温度下测得气体压强为反应前的82.5%。
下列有关叙述正确的是( )
A.当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时反应达到平衡
B.降低温度,正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大
C.将平衡混合气体通入过量BaCl2溶液中,得到沉淀的质量为161.980g
D.达到平衡时,SO2的转化率为90%
解析:
本题的解题关键有:
(1)明确化学平衡移动的方向与反应速率的关系;
(2)会利用差量法确定参加反应的物质的量;(3)要知道SO2与BaCl2不反应,原因是弱酸不能制强酸。
SO3的生成速率和SO2的消耗速率都是正反应速率,故A错。
因正反应是放热反应,降低温度时平衡正向移动,正反应速率大于逆反应速率,是正反应速率减小的程度小的原因,故B错。
气体的物质的量减少了0.315mol,据差量法可知,反应的SO2为0.63mol,反应的O2为0.315mol,生成的SO3为0.63mol,设SO2开始时的物质的量为amol,列出量的关系为:
2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)
起始的物质的量/mola1.1000
转化的物质的量/mol0.630.3150.63
平衡的物质的量/mola-0.630.7850.63
根据平衡时的压强为反应前的82.5%,列出:
=0.825,解得a=0.7,故SO2的转化率为
×100%=90%,故D正确。
平衡时,将混合气体通入BaCl2溶液中,只有SO3生成沉淀,沉淀的物质的量与SO3的相等,为0.63mol,沉淀的质量为0.63mol×233g/mol=146.79g,故C错。
答案:
D
9.(能力题)(2011年高考天津卷)向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反应SO2(g)+NO2(g)
SO3(g)+NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如右图所示,由图可得出的正确结论是( )
A.反应在c点达到平衡状态
B.反应物浓度:
a点小于b点
C.反应物的总能量低于生成物的总能量
D.Δt1=Δt2时,SO2的转化率:
a~b段小于b~c段
解析:
A项反应在c点时v正达最大值,随后v正逐渐减小,并非保持不变,故c点时反应未达平衡状态;B项由正反应速率变化曲线可知,a点的速率小于b点,但开始通入SO2和NO2,反应由正反应方向开始,故a点反应物的浓度大于b点;C项在c点之前,反应物的浓度逐渐减小,容器的容积保持不变,v正逐渐增大说明反应的温度逐渐升高,该反应为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量;D项由v正变化曲线可知,a~b段的正反应速率小于b~c段的正反应速率,Δt1=Δt2时,a~b段消耗SO2的物质的量小于b~c段,故a~b段SO2的转化率小于b~c段。
答案:
D
二、非选择题
10.(2013年深圳模拟)二甲醚是一种重要的清洁燃料,可替代氟利昂作制冷剂,对臭氧层无破坏作用。
工业上可利用水煤气合成二甲醚,总反应为:
3H2(g)+3CO(g)
3OCH3(g)+CO2(g) ΔH=-246.4kJ/mol
(1)在一定条件下的密闭容器中,该总反应达到平衡,只改变一个条件能同时提高反应速率和CO的转化率的是________(填字母代号)。
a.降低温度 b.加入催化剂 c.缩小容器体积 d.增加H2的浓度 e.增加CO的浓度
(2)在一体积可变的密闭容器中充入3molH2、3molCO、1molCH3OCH3、1molCO2,在一定温度和压强下发生反应:
3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),经一定时间达到平衡,并测得平衡时混合气体密度是同温同压下起始时的1.6倍。
问:
①反应开始时正、逆反应速率的大小:
v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”),理由是__________________________________________________
_____________________________________________________________。
②平衡时n(CH3OCH3)=________,平衡时CO的转化率为________。
解析:
(1)该反应正反应为体积减小、放热的反应。
降低温度,平衡向正向移动,CO转化率增大,但反应速率降低;加入催化剂,反应速率加快,但平衡不移动,转化率不变;缩小容器体积,反应速率加快,平衡向正向移动,CO的转化率增大;增大反应物的浓度,反应速率加快,增加一种反应物的浓度,能够提高另一种物质的转化率但自身的转化率降低,所以c、d符合条件。
(2)反应3H2(g)+3CO(g)
CH3OCH3(g)+CO2(g),正反应为体积减小的反应,混合体系的总质量不变,新平衡后混合气体的密度是起始的1.6倍,说明混合气体总的物质的量减少了,即反应正向进行,所以v正>v逆。
设从起始到新平衡生成了xmolCO2,有关系式:
3H2(g)+3CO(g)
CH3OCH3(g)+CO2(g)
起始(mol)3311
变化(mol)3x3xxx
平衡(mol)3-3x3-3x1+x1+x
设混合气体的总质量为m,则
∶
=1.6∶1,解得x=0.75,所以平衡时n(CH3OCH3)=1.75mol,CO的转化率为75%。
答案:
(1)cd
(2)①> 反应正向进行,物质的量减小,在同温同压下,体积减小,密度增大
②1.75mol 75%
11.
(1)一定条件下,NH3在固定体积的密闭容器中发生分解反应(ΔH>0)并达平衡后,仅改变下表中反应条件x,该平衡体系中随x递增y递减的是________(选填序号)。
(2)在某温度下、2L的密闭容器中发生N2+3H2
2NH3的反应,右图表示N2的物质的量随时间的变化曲线:
用氢气表示0~10min内该反应的平均速率v(H2)=________。
从11min起,压缩容器的体积为1L,则c(N2)的变化曲线为________。
A.a B.b
C.cD.d
解析:
(1)2NH3
N2+3H2 ΔH>0,升高温度平衡右移,氨气的物质的量减小,平衡常数增大;加入H2,平衡左移,氨气的转化率减小;加入NH3平衡右移,N2、H2物质的量增大,ac正确;
(2)v(H2)=3v(N2)=3×
;压缩体积,假设平衡不移动,c(N2)=0.4mol/L,平衡N2+3H23右移,c(N2)减小,B正确。
答案:
(1)ac
(2)0.06mol·(L·min)-1 B
12.(能力题)(2011年高考大纲全国卷)反应aA(g)+bB(g)
cC(g) ΔH<0在等容条件下进行。
改变其他反应条件,在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ阶段体系中各物质浓度随时间变化的曲线如下图所示:
回答问题:
(1)反应的化学方程式中,a∶b∶c为________;
(2)A的平均反应速率vⅠ(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)从大到小排列次序为________;
(3)B的平衡转化率αⅠ(B)、αⅡ(B)、αⅢ(B)中最小的是________,其值是________;
(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移动的方向是__________________,采取的措施是____________;
(5)比较第Ⅱ阶段反应温度(T2)和第Ⅲ阶段反应温度(T3)的高低:
T2________T3(填“>”“<”或“=”),判断的理由是___________________;
(6)达到第三次平衡后,将容器的体积扩大一倍,假定10min后达到新的平衡,请在下图中用曲线表示第Ⅳ阶段体系中各物质的浓度随时间变化的趋势(曲线上必须标出A、B、C)。
解析:
(1)由各物质浓度变化曲线可知,反应进行到20.0min时达到平衡状态,A、B、C的浓度变化值分别为1.00mol·L-1、3.00mol·L-1和2.00mol·L-1,则有a∶b∶c=Δc(A)∶Δc(B)∶Δc(C)=1.00mol·L-1∶3.00mol·L-1∶2.00mol·L-1=1∶3∶2。
(2)vⅠ(A)=
=0.05mol·L-1·min-1,vⅡ(A)=
≈0.025mol·L-1·min-1,vⅢ(A)=
=0.012mol·L-1·min-1,故vⅠ(A)>vⅡ(A)>vⅢ(A)。
(3)αⅠ(B)=
×100%=50%,αⅡ(B)=
×100%=38%,αⅢ(B)=
×100%≈19%,故有αⅠ(B)>αⅡ(B)>αⅢ(B)。
(4)由浓度变化曲线可知第一次平衡到第二次平衡时,A、B的浓度减小,C的浓度增大,说明平衡向正反应方向移动。
由于C的浓度由2.00mol·L-1变为0,故采取的措施应为分离出产物C。
(5)第Ⅱ阶段到第Ⅲ阶段时,A和B的浓度减小,C的浓度增大,平衡向正反应方向移动,由于反应的ΔH<0,故应是降低了反应的温度,则有T2>T3。
(6)容器的体积扩大一倍时,c(A)、c(B)、c(C)分别变为0.25mol·L-1、0.75mol·L-1和0.50mol·L-1。
容器的体积扩大时,平衡向逆反应方向移动,根据可逆反应的特点画出各物质浓度的变化曲线。
答案:
(1)1∶3∶2
(2)vⅠ(A)>vⅡ(A)>vⅢ(A)
(3)αⅢ(B) 19%(0.19)
(4)向正反应方向 从反应体系中移出产物C
(5)> 此反应为放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动
(6)
(注:
只要曲线表示出平衡向逆反应方向移动及各物质浓度的相对变化比例即可)