危险化学品危险性辨识方法.docx
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危险化学品危险性辨识方法
危险化学品危险性辨识方法
危险是指材料、物品、系统、工艺过程、设施或工厂对人、财产
或环境具有产生损害的潜能。
危险辨识确实是找出可能引发事故导致不良后果的材料、系统、生产过程或工厂的特点。
因此，危险辨识有两个关键任务：
第一是辨识可能发生的事故后果；第二为识不可能引发事故的材料、系统、生产过程或工厂的特点。
前者相对来讲较容易，并由它确定后者的范畴，因此辨识可能发生的事故后果是专
:
事故后果可分为对人的损害、对环境的破坏及财产缺失三大类。
在此基础上可细分成各种具体的损害或破
定后，
■在危险辨识的基础上，可确定需要进一步评判的危险因素。
危险和复杂程度与辨识危险的数量
可进一步辨识可能产生这些后果的
评判度成正比。
・不相容的化学品
要的。
环境的破坏弋及财产缺失三大类。
坏类型。
可能发生的事故后果确
材料、系统、过程或工厂的特点
■常用的危险辨识方法包括分析材体会、组织治理措施等，以及制定相互作
•比热容
・热容童
反应啕分析材料性质
•过程材料
・妾求的反应
■了解生产或使用的材料性质是危险辨识的基础。
・分解反应
的材料性质如表1所示
•結构林料
・痰林料的纯產
表1-澆脸辨识中常用的材料性质
■分解产物
和类型以及需要了解咨询题的深料性质、
产工艺和条件、生产
用矩阵、应用危险评判方法等。
・扌童击
•逞度
•光
•聚合作用
燃烽性/爆炸性
UZL/UFL（爆3粉尘爆炸系数影卜点火能堇闪点
自点火温度产生能量
初始的危险辨识可通过简单比较材料性质来进行。
如对火灾，只要辨识出易燃和可燃材料，将它们分类为各种火灾危险源，然后进行详细的危险评判工作。
通常制造商和供应商能提供产品特性、材料安全数据表（MSDS）
专门的行业集团或协会也可提供安全处置专门化学品的信息。
另外，还能够从专业和行业组织得到有关的信息。
对某些化学品的专门要求在国家、地点的法律法规中有明确规定。
按照GBJ16—87《建筑设计防水规范》（97修订版），生产中物质的火灾危险性按表2分为5类。
*2生产的刼危险性分类
生产类别
火灾危险性特征
甲
使用或产生下列物质的生产1
⑴闪參2比的掖体；
⑵爆炸下頤打吆的气职
◎常温下能自行分解或在帘气中氧优即能导啟迅速自燃或爆炸的物质＞
〔斗）常温下受到水或空汽中水懿气的作用,能产生可燃气林1起燃烧或爆炸的物质；
⑸週聆受热、撞击、摩瞅催ft以陲遇有机物或硫磺等易燃的无机甑极易引起燃儒或爆炸的强掛叭
◎受撞击、摩療或与氧化刑、有机物接触时能引起蛭烧或爆炸的物囱
〔7）在密闭设备内操作温度等于或超过物质本身自燃点的生产
乙
便用咸产生下列物质的生产；
（1）闪点V禎匸飾礦体「
⑵爆炸下隈的气姫
⑶不属于甲类的氧11剂；
（4）不属于甲类的化学易燃危险固t%
〔习肋燃吒体’
①能与空气形应爆忙性混合韧罰禅游状态的耕仝軒組闪点时液悴雾滴
丙
使用或产生下列物质的生产|⑴闪繰女（TC的液濮2可厢悴
T
具育下列情况的生产’
〔1网曲嘲烧物质!
9行加工，并在高热或熔优状态下经常产生强幅时如火花或火焰的生产，⑵羽气轧液如固体作伪燃烧或将气职液体进行燃烧作其他用话各种生产吝
⑺常温下使用或加工难燃烧物质的生产
戊
P常温下宙用或加口E燃烧物质的生产
对毒性物质可参考国家标准GB5044—85《职业性接触毒性危害程度分级》，毒物危害程度分级如表3所示。
依据此分级标准，我国对接触的56种常见毒物的危害程度分级如表4所示。
指标
分
级
1（极度危害）
11（高度危害）
111（中度危害）
IV〔轻度危害）
急性中壽
吸入LC5Q/（mg/m3）
<200
200—
2000—
>20000
经皮LDjo/（mg/kg）
<100
100—
500〜
>2500
经口LD，o/（mg/kg）
<25
25〜
500〜
>5000
—丐盘甲師瞠六氟丙烯
氮化物
—甲捶帀師腋制短、灿J條胺巾戸■皿六氟丙烯制造
酚醛树脂生产、苯酚生产
硝酸制造
表4^7职业
（轻彥危害）
】性接触毒物危害程
氢氧化的
四氟乙烯氨
檬胶制品〔轮胎'胶陸等）生产
度分级及其行业举例
聚全氟乙丙烯生产
董:
制造、盡肥生咅
2生产工艺和条件
生产工艺和条件也会产生危险或使生产过程中材料的危险性加
剧。
例如，水仅就其性质来讲没有爆炸危险，然而，如果生产工艺的温度和压力超过了水的沸点，那么水的存在就具有蒸汽爆炸的危险。
因此，在危险辨识时，仅考虑材料性质是不够的，还必须同时考虑生产条件。
分析生产工艺和条件可使有些危险材料免于进一步分析和评判。
例如，某材料的闪点高于400C,而生产是在室温顺常压下进行的，那就可排除这种材料引发重大火灾的可能性。
因此，在危险辨识时既要考虑正常生产过程，也要考虑生产不正常的情形。
在进行危险辨识时，专门要注意下述石化、化工工艺或设备的危险性：
（1）生产或加工有机或无机化学物品，专门是用于此目的的设备，
如：
1）烷基取代、烷（烃）化、烯烃并化作用；
2）氨解产生的胺化、氨基化；
3）羰基化；
4）冷凝、缩合、凝聚；
5）脱氢；
6）酯化；
7）卤化和卤素制造；
8）氢化、加氢；
9）水解；
10）氧化；
11）聚合；
12）磺化；
13）脱硫和含硫复合物的制造、运输；
14）硝化和氮复合物的制造；
15）磷的化合物的制造；
16）农药制药的正规生产。
（2）有机和无机化学物质加工或用于专门目的的设备，如：
1）蒸馏；
2）萃取；
3）溶剂化，媒合；
4）混合；
5）干燥。
（3）石油或石油产品的蒸馏、精炼或加工的设备。
（4）焚化或化学分解全部或部分处理固体或液体物质的设备。
（5）生产或加工能源气体的设备，例如LPG、LNG、SNL。
（6）煤或褐煤的干馏设备。
（7）金属或非金属生产设备（用湿法过程或用电能）。
（8）危险物质的贮存设备。
此外，还可参考劳动部1995年1月颁布的《炸危险场所的安全规定》对有关爆炸危险的工艺条件和场所进行辨识，如表5所示。
物质
A
B
C
1.闪点唱加£
2.爆炸下眼町0%的吒体.
3-常潟下受刮水或空气中蒸汽的作用，旋产生可燃气体芥引起爆炸的物质
1*闪点£咅C至彩DU的欄愉
2,爆炸下限上1吹的气体■
闪点邛珑的藕体
工艺条件
温度
在1000^以上使用，其使用
温度在燼点戌上
1.在1000^上使用、但使用温度未达燃点；
2.在250—1000^3中便用，便用温度在燃点以上；
、在碳钢或其他金属转变温度下的低温便用
L在25D-1000TC中使用，
|2・未洒25（TC‘便使用盘囲
压力
操作压力在lOCMPaULt
1.操作压力在10—lDOMPas
2.操库压力低于（5&^lkP<500tnfliFg,绝时压力》
L操作压力在£5—1OMF
2.操作压力在1.333kPa（:
压力湖下
优学
反应
1.在翻恒极限附近进行辰应；工用纯氧直接进行氧化反应，3-剧烈放热的硝化反应
1.升温速度>4O0r/nan：
1.中等放热反应的卤化、烷基仏酯化、加咸氧优*幣合、缩合等事
工阖陳式反应作业；
4.系统等进入空兀可能发主危险辰应的作业
L升温度4〜4（］。
10/tniiij
2,P诙热反应的鑽化、罕
数
生产
气体500曲以上
薇并刃曲以上
气体100—500m3上，
襪障10^5ta3L^±
气体L0—100ni3UA上f
液即5~10曲以上
储存裝卸
气体10000tnsl2LLi櫃体lOOOn?
以上
气体1000—10000m3kA±；
義体1叫~1000曲以上
气体130—1000m?
ULL；
極悴LH]00n?
以上
A化学物
B化学物
环境排故限阳废物虻浬HL值
图1相互作用矩阵
相互作用矩阵是双对称性的，因此只需完成矩阵的一半（图中没有阴影的部分）。
这是因为化学物A与B的作用，和B与A的作用相同。
相互作用矩阵分析的因素不限于化学物质和图中所述的因素，以下列出了其他需要分析的因素。
通常在矩阵的一个轴上列出另外的因素即可，因为我们仅对这些因素与生产材料的相互作用感爱好，对这些因素之间的相互作用并不感爱好。
相互作用矩阵分析常用的其他参数如下：
（1）生产条件，如温度、压力、静电等；
（2）环境条件，如温度、湿度、粉尘等；
（3）结构材料，如碳钢、不锈钢、石棉填料等；
（4）常用污染物，如空气、水、锈、盐、润滑剂等；
（5）生产设备或区域中处理其他材料产生的污染；
（6）长期和短期接触对健康的阻碍；
（7）气味、水毒性等环境阻碍；
（8）库存、排放或废物处理的规定限值。
在构造相互作用矩阵时，需分析生产条件。
为了分析正常和非正常的生产情形，需要构造几个相互作用矩阵。
如果只有一个矩阵，则应注意其他生产条件下潜在的危险及相互作用。
构造相互作用矩阵后，就应检查矩阵中每个相互作用的潜在事故后果，如不了解某个相互作用的事故后果，则需进一步实验研究。
已知的
事故类型和严峻度可在矩阵中适当的位置注明（有时一个相互作用会产生几种类型的事故）。
将相互作用矩阵分析结果与需要辨识的潜在事故进行比较，决定是否需要进一步评判。
CjH*+CI2
CzHjCKHCt
图2VCM生产过程简图
表6过程化学物质的危劇性
过程物质
危险
急性中盍
慢性中盍
反应
剌徼皮肤
氧优剤
催化剂
7
腻
4
%
7
J
4
V
V
EDC
7
rv
fi
j
氮化氢
7
4
■V
天然气
j
丙稀
V
J
氧
7
VCM
J
J
J
J
水「
X
M
X
-H1
HCL~
X
天暮工＞1士害
的化学物
X…-"PT//□
『用矩阵
I/T横
轴和和
纵轴石【
出所有
的/化学
芒立装置
的化学物
廿质相
卜用矩阵
匕横
轴和纵
戻轴列
出所有
的化学
h?
-
物质，其他一些参1
数列在纵
诵厂
「、。
。
图
?
3是
VCM
^装置
^化学
物质的相
勺互作
阵。
“X”表示存在
:
与物质
或工
艺条件
［不能
相容的
1咨询
题，注
F脚对某
些咨询
ux，
X
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K
3+
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—rF、FF-1-
亠AL厶厶
「
题做了进步的讲明
明。
?
表
示其/
旧容性
未知，
对这
些项目
=1以及其
〔他的
X
些咨询题（表7）需做
友进步
^分
:
析研
究。
■■
1
X
丽尉机坐・油）
X
址
X
K
M
图3VCM工艺过程化学物料的相互作用矩阵
1—放出稀释热；2—高温、有氯存在碳钢被腐蚀；3—高压下乙烯分解;
4—焦耳汤姆逊作用；5—干的HCI无腐蚀作用，但在有水存在下则有
/Arm*7由相互作用柜阵提出的I可题卒例
-HC1将与过程中所使用的催化剂反应吗？
・VCM将与碱反应吗？
•氧一的反应动力学是件么？
•乙烯自身反应的活性如何，丙烯呢？
■在过程的酬温度下，碳弼将哙被氯腐蚀吗？
■过程前波动会使温度超过蓼求的濕度吗？
分析发觉某些三元物系的相容性也专门重要，然而在相容性矩阵
中只表示了二元物系的不相容咨询题，也需对这一咨询题进行分析调查。
危险辨识结果表明：
（1）必须进一步了解乙烯以及与其他物质的相容性；
（2）必须专门注意氯与烃的相容性，而且在以后的危险分析中要认真分析可能发生的火灾和爆炸情形。
4利用安全评判和分析方法
许多安全评判和分析方法既可评判风险，也能够识不风险。
如安全检查表分析、如果-么办分析、如果-么办/检查表分析、危险与可操作性分析、预先危险分析、故障树分析、事件树分析等。
8示。
尽管
门具
一致
工具
如果-么办和危险与可操作性分析方法承诺分析人员更具制造性地利用其体会。
每一种方法探究咨询题的方式不同，但都要求分析小组提出和回答一系列咨询题，从而揭示可能产生的、不期望的后果。
因此，更有可能发觉生产中专门的或不期望的危险。
然而小组成员必须具有丰富的体会，否则重要的危险可能会被忽略。
因此，许多公司将检查表分析和“头脑风暴”方法相结合，利用检查表分析方法的严密性与一致性，而保留“头脑风暴”方法的灵活性和制造性。
同样，其他一些评判方法也能专门好地识不风险，那个地点不一一介绍，请参见有关部分。
通常当有足够的信息提供给分析小组开展危险辨识与评判时，仅为了危险辨识的目的而采纳这些方法就会显得效率不高。
但当信息有限时，如一个新建的生产过程或在新装置的处于概念设计时期，只要危险分析人员把研究集中在一定的范畴内，安全评判方法也可有效地用来识不危险。
如果－如何办／安全检查表分析方法是最为广泛用来识不危险和评判风险的组合方法，但安全检查表分析方法可与任何方法联合使用。
5利用体会
要尽可能地利用企业自己的体会来完善危险辨识工作，因为发生过咨询题就表明存在危险。
但危险辨识仅基于企业（甚至行业）的体会决可不能取得中意的结果，有许多危险都会被忽视。
好的安全生产体会只能表明危险已得到适当操纵，并不表明危险不存在。
仅仅因为某种情形没有发生过就认为它可不能发生，是一种不正确的认识。
适当地利用体会，有助于建立用于危险识不活动的生产知识基础。
通常，分析人员总是把一些差不多的化学知识作为识不的动身点。
实验室的实验结果能揭示某种化学物的差不多物理性质、毒性和反应动力学特性。
试生产过程能了解没有预料的反应副产品，表明生产条件要加以改变以达到最佳的成效。
甚至拆除某个生产装置也能增加重要的生产体会（对生产有更深的了解），因为这可揭示在正常操作或装置关闭时系统中不明显或不了解的状况。
如果是识不专门成熟的生产过程的危险，分析人员可参考相同规模企业的运行体会，哪些地点发生过泄漏，什么缘故发生紧急关闭情形，什么缘故造成非打算的输出，回答此类咨询题能指出在材料性质与生产条件时不明显的危险。
如果企业的体会已文件化，可像其他的资料一样用于危险辨识。
如果这些体会没有记录，则需要成立由具有一定知识与体会的人员组成的小组参加危险辨识活动。
如果在该小组开展活动之前已开展了其他的危险辨识活动，则成效会更好。
然后该小组能简单地确定他们的体会是否匹配、是否相矛盾，或是否没有表达从其他途径收集到的信息，是否能指出在现有系统中观看到的另外的危险。
即使该小组的成员对所分析的化学品没有专门的体会，但他们对表示类似危险的相似材料具有使用体会。
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