铬污染.docx

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铬污染

铬污染-危害　

铬（Cr）遍布于自然界，在水体和大气中均含有微量的铬。

铬有多种价态，其中仅三价铬与六价铬具有生物意义。

铬是人体必需的微量元素，它与脂类代谢有密切联系，能增加人体内胆固醇的分解和排泄，是机体内葡萄糖能量因子中的一个有效成分，能辅助胰岛素利用葡萄糖。

如食物不能提供足够的铬，人体会出现铬缺乏症，影响糖类及脂类代谢。

若大量的铬污染环境，则危害人体健康。

铬的价态不同，人体吸收铬的效率也不一样，胃肠道对三价铬的吸收比六价铬低，六价铬在胃肠道酸性条件下可还原为三价铬，大量摄入铬可以在体内造成明显的蓄积。

铬中毒主要是指六价铬。

由于侵入途径不同，临床表现也不一样。

饮用被含铬工业废水污染的水，可致腹部不适及腹泻等中毒症状；铬为皮肤变态反应原，引起过敏性皮炎或湿疹，湿疹的特征多呈小块，钱币状，以亚急表现为主，呈红斑、浸润、渗出、脱屑、病程长，久而不愈；由呼吸进入，对呼吸道有刺激和腐蚀作用，引起鼻炎、咽炎、支气管炎，严重时使鼻中隔糜烂，甚至穿孔。

铬还是致癌因子。

[2]

铬污染-铬渣

铬渣，生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣，对人类有一定的危害。

在无还原剂时，重铬酸钠的水溶液含有剧毒的六价铬离子。

铬渣露天堆放，受雨雪淋浸，所含的六价铬被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中，污染环境。

严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克，超过饮用水标准若干倍。

六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等，能以多种形式危害人畜健康（。

因此铬渣的堆存场必须采取铺地防渗和加设棚罩。

铬污染-环境标准

中国规定生活饮用水中六价铬的浓度应低于0.05毫克／升;地面水中铬的最高容许浓度为0.5毫克／升（三价铬）和0.05毫克／升（六价铬）；工业废水中六价铬及其化合物最高容许排放标准为 0.5毫克／升（按六价铬计）；渔业用水中铬最高容许浓度为 0.5毫克／升（三价铬）和0.05毫克／升（六价铬）。

居住区大气中六价铬的最高容许浓度为0.0015毫克/米3（一次测定值）；车间空气中三氧化二铬、铬酸盐、重铬酸盐的最高容许浓度为0.1毫克／米3（换算成三氧化二铬）。

酵母菌去除印染污水铬离子的研究

摘要：

采用酵母茵为吸附材料，对印染污水中六价铬离子的吸附作用进行了详细的探讨。

从自然界中的污水中筛选出酵母菌，按照培养该菌种的最佳条件对其进行培养，以获得活性强、高密度的酵母茵对水中六价铬离子进行吸附研究。

．

铬是广泛存在于环境中的元素，印染企业将含铬的印染污水排入水中，会使水体受到污染，严重危害生态系统。

天然水中铬的含量在1—40g几之间，主要以Cr3+、CrO2、CrO42-、Cr2O72-四种离子形态存在。

因此水体中铬主要以三价和六价铬的化合物为主。

铬存在形态决定着其在水体的迁移能力，三价铬大多数被底泥吸附转入固相，少量溶于水，迁移能力弱。

六价铬在碱性水体中较为稳定并以溶解状态存在，迁移能力较弱。

传统的含铬废水的处理方法主要有化学沉淀法、电解法、离子交换法、膜分离法、活性炭吸附法、电沉积法、反渗透法等物理化学方法。

当水中铬浓度较低时这些处理方法去除效果不好，而且在经济上也不合算。

酵母菌可以通过表面络合、离子交换、氧化还原等作用吸附废水中重金属离子，净化废水并可以回收某些贵重金属。

该法较之传统处理方法具有材料来源广、费用低，可以有选择性的去除低浓度重金属离子废水，对钙镁离子的吸附量小，pH值和温度条件范围宽，不产生二次污染，可回收一些贵重金属等优点，应用比较广泛。

一、实验材料及方法

1．实验材料

本实验研究所用的菌种由天然河水中利用马丁培养基分离而来，然后用马铃薯培养基做扩大培养，制得一定量的酵母菌菌液，放入冰箱中保存，用前转接、活化培养。

2．实验方法

（1）铬标准曲线的测定

废水中铬的测定采用二苯碳酰二肼分光光度法，取9支50ml比色管，依次加入0、0．20、0．50、1．00、2．00、4．00、6．o0、8．00’和10．00m／铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0．5m／和I+1磷酸0．5m／，摇匀。

加入2m／显色剂溶液，摇匀。

5～10min后，于540nm波长处，用比色皿以水为参比，测定吸光度并作空白校正。

以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。

（2）吸附时间对酵母菌吸附金属铬离子的影响

取l0个100m／锥形瓶分别移入10m／浓度为40mg／／含铬离子溶液，并加入10rid菌液，自然pH值，进行180r／min振荡吸附。

同时分别取1O个时间点：

5、10、15、20、30、40、60、80、100和120min。

到时间后立刻进行离心分离，30min后，取2rid上清液用二苯碳酰二肼分光光度法测定溶液中铬离子的浓度计算吸附量，实验温度为室温。

（3）铬离子浓度对酵母菌吸附金属铬离子的影响

取l0个100m／锥形瓶分别移入10m／菌液，调节pH=2，加入浓度分别为l0、2O、30、4O、5O、60、7O、80、90、100mg／，的铬离子各10m／进行180r／min振荡吸附3O分钟后，立刻进行离心分离30min后，10—50mg／l铬离子浓度的取2m／上清液；60—100mg／L铬离子浓度的取1mL上清液。

用二苯碳酰二肼分光光度法测定溶液中铬离子的浓度计算吸附量，实验温度为室温。

二、结果与分析

1．铬标准曲线的测定

实验结果如图1所示，所得值为0．9992，满足检测所需的要求。

2．吸附时间对酵母菌吸附金属铬离子的影响

经测定后，各时间点的吸光度如表1所示，吸光度越小，则铬离子浓度越低。

由上述实验数据，根据铬标准曲线计算铬离子浓度，并计算去除率，结果如图2所示。

图2表明了铬的吸附去除率随着时间的变化情况。

可知酵母菌对铬离子的吸附率是随时间的增加而有所增加，但不是成线性关系。

对酵母菌而言，在吸附过程的前20分钟的吸附非常迅速，吸附率接近88％。

实验结果表明，含铬离子溶液中的铬离子随着吸附接触时间的延长而降低，吸附的过程在开始的20分钟之内进行的很迅速，随之以后的过程比较漫长，特别是从3O分钟后的过程中，铬离子的剩余浓度几乎不再降低。

由此可见，酵母菌菌体溶液中铬离子的最佳吸附时间应为3O分钟。

酵母菌在较短的吸附时间内可以达到较好的去除效果，在实际应用中是适宜的。

3．铬离子浓度对酵母菌吸附金属铬离子的影响

经测定后，各浓度的吸光度如表2所示，吸光度越小，则铬离子浓度越低。

由上述实验数据，根据铬标准曲线计算铬离子浓度，并计算去除率，结果如图3所示。

图3显示了最佳pH条件下菌体对不同浓度铬的吸附效果。

铬浓度在10—60mg／L的范围内，菌体对铬的去除率均在60％以上，浓度为100mg／L时，去除率亦达到了46％。

随着铬浓度的增加，微生物酵母菌的吸附活性也随之改变，当铬浓度为30mg／L时菌体对铬的去除率最高达到了97．15％。

在此条件下同时测定不同铬浓度时的菌密度变化情况，经测定后，不同铬浓度时的菌密度如图4所示。

由图4所示，在铬浓度不大于50mg／L时，都有较高的菌密度，显示酵母菌在此状态下长势良好，与最佳吸附时的铬离子浓度相吻合。

因此，吸附时的最佳铬离子浓度为30mg／L。

以上是采用酵母菌为吸附材料，对水中六价铬离子的吸附作用进行了详细的探讨。

从自然界中的污水中筛选出酵母菌，按照培养该菌种的最佳条件对其进行培养，以获得活性强、高密度的酵母菌对水中六价铬离子进行吸附研究。

试验结果表明，吸附时间及铬浓度对野生酵母吸附铬的影响显著。

它们的最佳条件分别为：

最佳吸附时间为30分钟，菌体对铬浓度为30mg／L时的吸附率最高。

六价铬和三价铬可以互相转换，在环境中六价铬可以被还原性物质如亚铁离子及有机物还原成三价铬，而三价铬由于遇到自然界中的氧化物如二氧化锰和大气或水中的氧，被氧化成六价铬。

海水中含铬量较低，浓度往往在1μg/L以下，六价铬与三价铬并存，但水越深则三价铬的含量越高，这是由于六价铬被深水中有机物还原的结果。

相同的理由是在受污染河流的底泥中，往往三价铬的浓度比六价铬显著偏高。

泥沙对三价铬的吸附能力很，而对六价铬基本不吸附也是底泥中三价铬含量偏高的原因。

北京危险废物处置中心物化处理工程／重金属废水　　　（奥运环保重点工程）　　3000吨/年

　　重金属废水主要来自于电镀、电子工业和冶金工业，成分非常复杂，电镀废水是重金属废水中的重要组成。

电镀是通用性强、应用面广的工业行业之一，我国的电镀厂多、小而且分散，工艺落后，污染非常严重。

电镀废水主要来源于镀件清洗、地面冲洗、吊挂具和极板冲洗等，其中镀件清洗是电镀废水中最主要的来源，占生产废水总排放量的80%以上，各种污染物由镀件表面附着的槽液带入镀件清洗废水中。

自20世纪70年代中期，我国就开始电镀废水处理的研究，但目前仍有一定量的电镀废水未达到国家排放标准。

1．重金属废水处理方法

　　除含氰废水和酸碱废水外，常见的重金属离子污染物包括铬、铜、镍、锌、银以及铅等。

由于废水中的重金属不能被分解破坏，因而对自然环境危害很大，国内外普遍十分重视此类废水的处理，采取将有毒化为无毒、将有害转化为无害，将净化后的废水循环使用等措施，消除和减少重金属废水的排放。

经过数十年的研究，我国已开发出多种重金属废水处理工艺，包括化学沉淀法、电解法、生物絮凝法、离子交换法等。

根据废水水质、水量等情况，这些方法单独或组合使用。

　　化学沉淀法：

化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法，包括中和沉法、硫化物沉淀法等。

中和沉淀法指在重金属废水中加入碱进行中和反应，使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀从废水中去除。

硫化物沉淀法指在重金属废水中加入硫化物沉淀剂，使重金属离子生成硫化物沉淀后从废水中去除。

　　氧化还原法：

氧化还原处理主要针对含铬废水而言。

电镀废水中的Cr主要以Cr6+离子形态存在，因此向废水中投加还原剂将Cr6+还原成微毒的Cr3+后，投加石灰或NaOH产生Cr（OH）3沉淀分离去除。

根据投加还原剂的不同，可分为FeSO4法、NaHSO3法、铁屑法、SO2法等。

应用氧化还原法处理含铬废水，碱化时一般用石灰，但废渣多；用NaOH或Na2CO3，则污泥少，但药剂费用高，处理成本大，这是氧化还原法的缺点。

　　电解法：

电解法是一种比较成熟的处理技术，能减少污泥的生成量，回收贵金属，已用于废水的治理，大约有30多种废水溶液中的金属离子可进行电沉积。

不过电解法成本比较高，一般经浓缩后再电解经济效益较好。

　　膜分离法：

膜分离法是利用高分子所具有的选择性来进行物质分离的技术，包括电渗析、反渗透、超/微滤等。

用电渗析法处理电镀工业废水，处理后废水组成不变，有利于回槽使用，含Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr6+等金属离子废水都适宜用电渗析处理。

反渗透法已大规模用于镀Zn、Ni、Cr漂洗水和混合重金属废水处理，采用反渗透法处理电镀废水，已处理水可以回用，从而实现闭路循环。

离子交换法：

离子交换处理法是利用离子交换剂分离废水中有害物质的方法，应用的交换剂有离子交换树脂等。

离子交换树脂有凝胶型和大孔型，前者有选择性，后者制造复杂、成本高、再生剂耗量大。

离子交换是靠交换剂自身所带的能自由移动的离子与被处理的溶液中的离子通过离子交换来实现的。

推动离子交换的动力是离子间浓度差和交换剂上的功能基对离子的亲和能力，多数情况下离子是先被吸附，再被交换，离子交换剂具有吸附、交换双重作用。

　　生物处理法：

由于传统治理方法有成本高、操作复杂、对于大流量低浓度的有害污染难处理等缺点，生物处理技术日益受到人们的重视。

　　生物絮凝法是应用最为广泛的一种重金属生物处理技术，它利用微生物或微生物产生的代谢物对重金属离子进行絮凝沉淀分离。

生物絮凝剂是一类由微生物产生并分泌到细胞外，具有絮凝活性的代谢物，一般由多糖、蛋白质、DNA、纤维素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物质构成，分子中含有多种官能团，能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀。

至目前为止，对重金属有絮凝作用的约有十几个品种，生物絮凝剂中的氨基和羟基可与Cu2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来。

生物絮凝法具有安全方便无毒、不产生二次污染、絮凝效果好，且生长快、易于实现工业化等特点，但由于造价等原因，一般仅限于大型工程，不适于小型重金属废水处理工程。

2．项目背景

　　北京市危险废物处置中心是北京2008奥运工程重要配套建设项目之一，也是全国规模最大、面积最大、标准最高的危废处置中心。

该中心集收运、储存、物化处理、焚烧、填埋及资源综合利用于一体，不仅可以解决本市范围内生产、生活危险废物的最终安全处置，而且被处置后废物材料实行完全封闭储存，不会对周围环境产生影响，预计可满足北京市十四年内产生的危险废物处置任务。

　　物化处理工程是北京市危险废物处置中心用于高浓度重金属废液、废酸碱、废乳化液处理的综合性项目，预计将于2008年11月份正式投入运行，处理的废液来源于40多家企业。

　　业主单位：

北京生态岛科技有限公司

　　承包单位：

清大国华环保科技有限公司

3．处理工艺

　　重金属废液是物化处理工程之一，处理对象是来源于北京市40多家企业排放的高浓度多种类混合的危险废液，主要含有高浓度的Cr6+、Cu2+、Zn2+、Ni2+等重金属离子。

　　重金属废液设计处理规模为3000m3/a，主要处理工艺为“氧化还原－沉淀过滤”，处理后的废水达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中第一类水质的要求后排放。

4．工艺特色

（1）智能化加药系统

　　工程采用智能化加药系统，根据废水的水质自动调节最优的药剂投加量，确保系统达到最佳出水效果；同时减少药剂的消耗，降低运行费用。

（2）碱性条件还原铬离子技术

　　常规处理工艺中，铬离子在酸性条件下还原，在碱性条件下沉淀。

本工程采用“碱性条件还原铬离子”技术，避免了pH的频繁调节，减少了药品的用量并降低污泥产量。

（3）新型高效磁性吸附技术

　　为确保在处理系统的出水达标，本工程设置新型高效磁性吸附系统，提高了系统运行的稳定性，从而在复杂、多变的高浓度废液条件下，确保出水水质达标。

镀铬废水如何处理

发布时间：

2011-11-2515:

24:

11  中国污水处理工程网

电镀、制革及铬盐T业每年均排放大量的含铬废水。

其中，仅电镀废水的排放量就达40亿m／y。

镀铬废水呈酸性，铬离子主要以CrO和CrO的形式存在。

Cr（VI）毒性较大，对人体的皮肤、黏膜、上呼吸系统有较强的刺激性和腐蚀性，被人体吸收后具有致癌和诱发基因突变的危险、镀铬废水严重污染水源、土壤，破坏生态环境，因此GB8978—1996《污水综合排放标准》严格限制Cr（VI）的最高允许排放浓度为0．5mg／I。

镀铬废水如何处理才能达到无害化的程度是上述工业过程不可缺少的T艺环节之一。

针对镀铬废水如何处理的问题，下面我们详细介绍两种常见的处理镀铬废水的方法。

离子交换法

离子交换法处理镀铬清洗水后，经处理后水能达到排放标准，且出水水质较好，一般能循环使用。

阴离子交换树脂交换吸附饱和后的再生洗脱液，经脱钠和净化或浓缩后，能回用于镀槽或用于钝化及其他需用铬酸的工艺槽。

除了阳离子交换树脂的再生废液等需处理达标排放外，基本上能实现闭路循环系统。

离子交换法处理含铬清洗水，其进水含六价铬浓度一般在200mg/dm³以下。

但离子交换法处理含铬废水的一次投资较高，操作管理要求严格，在生产运行中往往会由于操作管理不善而达不到预期的效果。

因此，这种处理方法的操作管理是一个很重要的因素。

电镀含铬废水由于电镀工艺的不同，废水中的六价铬浓度不同，其他金属离子和各种阴离子等的成分和含量也有所不同。

废水中的六价铬，在接近中性条件下主要以CrO32存在，而在酸性条件下主要以Cr2O72存在。

由于废水中六价铬是以阴离子状态存在，因此，可用OH型阴离子交换树脂除去。

其中除铬阴柱分为固定床和移动床两种处理方式。

（1）酸性条件下三阴柱串联、全饱和及除盐水循环处理的固定状流程：

废水经调节池，又经过滤柱，去除悬浮物后进入酸性阳柱以达到两个目的，一是去除废水中的重金属离子及其他阳离子，纯化出水水质；二是在阳离子交换树脂交换过程中，置换出氢离子，调整废水PH值达到3~3.5，使废水中的六价铬离子转化成Cr2O72-离子，为提高阴离子交换树脂的交换容量和回收铬酸的纯度创造条件。

当除铬阴柱出水呈现酸性时，就将出水与除酸阴柱串联，去除水中的其他酸根离子，达到水的循环利用。

（2）酸性条件下饱和阴离子交换树脂移出体外再生的除铬阴柱移动床流程：

此流程除铬阴柱采用了体外再生的移动床，它将交换吸附Cr2O72-饱和的阴离子交换树脂分批移出柱外，进入除铬再生柱内进行再生，再生后的阴离子交换树脂移动刀贮存斗后返回除铬阴柱。

这样简化了系统，减少了阴离子交换树脂的用量，提高了树脂的利用率。

除了以上两种处理流程外，还有一些处理流程在生产商使用，但由于存在一些问题，因此，在使用中受到一定条件的限制。

如酸性条件下双阴柱串联全饱和处理流程，由于不设置除酸阴柱，在处理镀铬废水时，酸性水要占总出水量的50%~57%，大部分水不能回用。

因此，要针对其特点，采取相应的措施。

①增加阳柱数量，让阳柱交替工作和再生；

②对阳树脂采用深度再生工艺，及时对污染后的树脂进行处理；

③对阴树脂采用移动床或半移动床式体外再生，以缩短再生周期；

④结合化学处理法进行处理。

电解法

电解还原处理含铬废水是利用铁板作阳极，在电解过程中铁溶解生成亚铁离子，在酸性条件下，亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子。

同时由于阴极上析出氢气，使废水pH逐渐上升，最后呈中性，此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出，达到废水净化的目的。

电解还原处理含铬废水的工艺参数：

① 含铬废水Cr6+浓度为50～200mg/L；

② 废水pH≤6.5，一般含铬25～150mg/L之间的废水，pH值为3.5～6.5，故不需调节pH值；

③ 温度影响不大，一般处理后水温约上升1～2℃。

电解还原法具有体积小、占地少、耗电低、管理方便、效果好等特点。

缺点是铁板耗量较多，污泥中混有大量的氢氧化铁，利用价值低，需妥善处理。

化学需氧量测定中分光光度法与滴定法的比较

杨志红（广州市环境监测中心站，广州510030）

摘要:

文章对水样化学需氧量（COD）测定方法中的密闭催化消解-分光光度法和回流消解-滴定法进行了比较。

与回流消解-滴定法相比，分光光度法测定标准水样COD结果稍为偏高，但对于废水样品，2种方法的测定结果呈良好线性相关（b=1.024，R2=0.990），整体上没有显著性差异。

密闭催化消解-分光光度法有快速、节能、环保等优点，值得在环境监测工作中推广应用。

ComparisonofSpectrophotometryandTitrationforCODMeasurements

YangZhihong

Abstract  ThemethodsofspectrophotometryandtitrationhavebeencomparedforthedeterminationofCODinwatersamples.Forstandardwatersamples，theresultsobtainedwiththecloseddigestion-spectrophotometrywerehigherthanthoseobtainedwithtitration.However，forwastewatersamples，theresultsofCODobtainedwiththetwomethodswerelinearwitheachother（b=1.024，R2=0.990），thedifferencesbetweentheresultswerenotevident.TheresultsshowthattheprecisionandaccuracyofCODobtainedwithspectrophotometryarefine.Themethodofspectrophotometryhastheadvantagesofspeed-measurement，safetyandeconomization，andshouldbeappliedpopularly.

Keywords:

CODcloseddigestionspectrophotometrytitration

   化学需氧量（COD）反映水样中耗氧有机污染物的含量水平，是水体耗氧有机污染物监测工作中的重要监测项目。

对于污水，国家环保总局规定采用酸性重铬酸钾法测定COD，即在强酸并加热的条件下，用过量重铬酸钾处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧（mg/L）表示。

传统COD测定法，水样经回流氧化处理后，应用硫酸亚铁滴定剩余重铬酸钾（试亚铁灵作指示剂），操作简单，测定结果重现性较好，但所需样品量较多（如20mL），试剂用量较多（试剂有毒），分析时间相对较长，能耗较大。

而密闭催化消解-分光光度法测定COD，只需要较少的样品量（如2mL），试剂用量较少，样品消化能耗少，批量处理样品分析速度较快。

由于密闭催化消解-分光光度法自动化程度较高，减少工作量，逐渐受到分析人员的关注。

本文对密闭催化消解-分光光度法和传统回流消解-滴定法测定标准水样和废水COD进行比较。

1实验部分

1.1回流消解-滴定法

   按国标分析法（GB/T11914-1989）操作：

将已知量重铬酸钾溶液加入水样（20mL），在强酸介质中

以银盐作催化剂沸腾回流消解样品，样品放冷后以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中剩余

的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾量计算COD浓度。

1.2密闭催化消解-分光光度法

1.2.1仪器与试剂

   美国HACH公司45600-02型COD反应器，DR/2010型分光光度计。

HACH公司提供的10mL消化管，内装3mL消化液（含浓硫酸、重铬酸钾、硫酸银、硫酸汞），分低浓度（0~150mg/L）和高浓度（0~1500mg/L）2种规格。

   在水样受热消化过程中，大部分有机物和还原性无机物被氧化，重铬酸被还原，消解后样品溶液中同时存在6价和3价铬离子。

当待测水样的COD含量较低时（＜150mg/L范围），消解后样品溶液中剩余6价铬离子的浓度较高，分光光度法通过测定6价铬离子的浓度来计算COD含量；当待测水样的COD含量较高时，通过测定消解样品中3价铬离子的浓度来计算COD含量。

DR/2010型分光光度计的分析性能见表1。

1.2.2样品分析

   取2.00mL水样加入COD消化管中，拧紧盖子，摇动混合均匀，然后放入已预热至150℃的COD反应器中加热处理2h。

关闭反应器，20min后取出样品消化管，摇动混合均匀，放冷至室温后直接在DR/2010分光光度计上进行程序比色，直接读取COD测定值。

2结果与讨论

2.1分光光度法测定结果的精密度和准确度

   应用密闭催化消解-分光光度法测定标准水样和实验室自配标准水样（邻苯二甲酸氢钾）中COD，结果见表2。

表2结果表明，低浓度和高浓度的样品COD测定结果的重现性均较好，相对标准偏差＜2%，符合水质监测实验室质量控制的精密度要求，标准水样的测定结果也符合准确度要求。

2.2分光光度法与滴定法对比

   对国家环保局标准物研究所编号为200137的标准样品（233±8mg