天药习题答案培训.docx
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天药习题答案培训
第一章总论
二．填空
I.（相似者易于吸附）（吸附剂）（溶质）（溶剂）2.（吸水量）（凝胶）（10）（2.5ml/g）
3.（浸渍）（渗漉）（煎煮）（回流）（煎煮）（回流）4.（极性）（小）（大）
5.（分子量大）（分子量小）6.（氢键）（酚类）（黄酮类）（醌类）
7.（硅胶）（AI2Q）（酸）（碱）
8.（UV）（IR）（NMR）（MS）（推断非对称分子的构型或构象之间的关联）
9.（30-60）（100-200）10.（0.2-0.3）
II.（水溶性）（多糖）（蛋白质）（水不溶性）（树脂）（叶绿素）
12.（物质在两相不相溶的溶剂中的分配比不同）13.（下）（上）
14.（正丁醇）（甲醇、乙醇、丙酮）（正丁醇与水不互溶）
15.（形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强）（易形成分子内氢键者，吸附能力减弱）（分子中芳香
化程度高者，则吸附性增强）
三．选择题
DADABCEACCACDCCDDCCDDCDEABCBCCCBBDB
四．判断对错
1.V2.X3.X4.X5.X6.X7.V8.X9.V10.V11.X12.V13.V
14.V15.X16.V17.X18.V19.X20.V21.V22.X23.X24.V25.V
五简答题
1.（D）f（C）f（B）f（A）原因：
形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强，越后出柱。
再结合各个化合物结构详细说明。
2.答案见教材P32第一段文字。
3.
（1）成分具有挥发性。
（2）能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水。
⑶沸点多在100C以上，并在100C左右有一定的蒸气压。
可用水蒸气蒸馏法提取的成分：
挥发油、某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱等。
3.答案见教材P17-19文字
（一）
（1）
（2）（3）（4）（5）（6）（7）
（二）（三）。
4.水是典型的强极性有机溶剂。
适宜提取亲水性成分如生物碱、有机酸盐、苷类、蛋白质、糖类及无机盐。
水的缺点是：
提取液粘度大，过滤浓缩困难，提取液易发霉变质，不易保存。
优点是：
价廉易得，使用安全。
5.乙醇是亲水性有机溶剂。
乙醇对各类化学成分的溶解性都较好，提取成分较安全。
如95%乙醇适宜提
取生物碱、挥发油、树脂、叶绿素；60%-70%乙醇适宜提取苷类；30%-50%乙醇适宜提取蛋白质、多糖类成分。
乙醇提取液不霉变、粘度小、易过滤。
沸点低，浓缩、回收方便，但易燃。
6.提取包括渗透、溶解、扩散等过程，药材粉末过细，表面积太大，吸附作用增强，反而影响扩散速度。
另一方面，杂质提取量也增加，对有效成分分离不利。
7.因为开始提取时，成分提出量随提取时间延长而增大，直到细胞内外有效成分浓度达到平衡为止。
平衡后，提出量不再随提取时间延长而增加。
六．提取分离
从左至右：
两性、碱性、酸性、中性
第三章苯丙素类
一.指出化合物的名称及结构类型
（1）阿魏酸，苯丙酸类
（2）绿原酸，苯丙酸类（3）七叶内酯，简单香豆素
（4）补骨脂内酯，呋喃香豆素（5）美花椒内酯，吡喃香豆素
（6）叶下珠内酯，二芳基丁烷类木质素（7）罗汉松脂素，二芳基丁内酯类木脂素
（8）鬼臼毒素，芳基萘类木脂素（9）毕澄茄脂素，四氢呋喃木脂素
（10）黄檀内酯，其它香豆素（11）（+）-芝麻脂素，双四氢呋喃类木脂素
（12）五味子甲素，联苯环辛烯类木脂素（13）白芷内酯，呋喃香豆素（14）松柏苷，苯丙酸类
3.填空题
1.
苯丙酸）（香豆素）（木脂素）
（蓝或紫）（碱）（7-）（减弱）
6.（短）（长）
（不对称）（光学）（酸
（碱溶酸沉）（水蒸气蒸馏）
（苯骈a-吡喃酮）（顺邻羟基桂皮酸）2.
3.（简单香豆素）（呋喃香豆素）（吡喃香豆素）（其它香豆素）4.
5.（桂皮酸）（桂皮醇）（木脂素）（丙烯苯）（烯丙苯）（新木脂素）
7.（苯丙素）（丫）（联氧）（四氢呋喃）（内酯）（半缩醛）8.
8.
（a、B不饱和内酯环）（稀碱）（酸化）10.
六.结构推测
该化合物水解后Gibbs's反应阳性，说明化合物具有香豆素的结构母核，且化学结构中第六位无取代。
7-OR氧取代后，向苯环供电而引起C3-H收屏蔽，向高场位移约0.17ppm,C3-H:
6.17J3，4=9.5Hz,又3.82（3h,s），可知7位取代-OCH3
第四章醌类化合物
一.填空题
1.（单蒽核）（双蒽核）（9,10-）（羟基）（两侧）（一侧）
2.（蒽酚）（蒽酮）（蒽酚或蒽酮的羟基衍生物）
3.（CHC3）（乙醚）（苯）（碱）（丙酮）（甲醇）（乙醇）（水）（很大）（甲醇）（乙醇）（热水）（CHC3）（乙醚）（苯）
4.（-COOH（2个B-OH）（1个B-OH）（2个a-OH）（1个a-OH）（-COOH（2个B-OH）（5%NaHGQ（1个B-OH）（1个a-OH）（pH梯度萃取）
5.（氧原子）（浓硫酸）（阳碳离子）（颜色）6.（-OH）（苯二甲酸）（碱性KmnO（CrQ）
7.（-COOH>B-OH>a-OH>R-OH）8.（CHCOCI>（屮8）20>CHCOOCt>CH3COO）
9.（羰基氧原子）（碱性）
10.（碱性）（蒽醌）
二.选择题
（一）单选题
CDBABCACC
（二）多选题
1.AB2.ABC3.AC
E4.CD5.ABD
三.判断题
1.V2.X3
.X4.X5.X
四.完成化学反应（写出下列各反应产物的结构式或各反应试剂条件）
1.
A:
2.B:
醋苷C:
硼酸
3.D:
4.E:
CH
3l+AgO+CHGI
5.F:
G:
6.H:
、/
B
/\
AcOOAc
4.用指定方法鉴别化合物
1.用Borntrager,s反应可以区别，A反应呈阳性，B不反应
2.碘化铋试剂反应阳性者为G;Molish反应阳性者为F;对亚硝基-二甲基苯胺试剂反应阳性者为E;C与D可用醋酸镁反应区分，前者显橙色，后者显蓝紫色。
5.提取分离
甲（C）乙（厲丙（F）T（B）H（巳戊（D）
第五章黄酮化合物
一.指出化合物的名称及结构类型
（1）芦丁
（2）（+）—儿茶素（3）橙皮苷一甲基茶尔酮
（4）橙皮苷（5）水飞蓟素（6）葛根黄素
3.填空
1.（ZrOCl2/枸橼酸）（UV测试加入诊断试剂法）CH-NMRf中是否存在化学位移为12.5前后的质子信号）
2.（硅胶）（聚酰胺）（纤维素）
3.（较咼）（
S90.0-100.0）（较低）
4.（分子筛）
（吸附）
（游离酚羟基数目）
5.（醇）（分配）（水）（吸附）
四.选择题
CBACC
BABAA
BBDAD
五.判断题
1.X2
.X
3.
X
4
.X
5.
（1）X
（2）V
6.X7
.X
8.
X
9
.V
10.
V
六.简答题
B黄酮
1.
A黄酮醇
A]
卜IF■■-1LB1bUIMB■*
氨性甲醇
k+）
绿
-棕-黑色沉淀
或用锆盐-枸橼酸显色反应
2.
（1）用BAW系统展开时，Rf值槲皮素〉芦丁
理由：
BAW系统为“醇性”展开剂，甙元槲皮素在展开系统中的分配系数大
⑵用5%昔酸展开时，Rf值芦丁＞槲皮素
理由：
5%昔酸为“水性”展开剂，甙芦丁在展开系统中的分配系数大
七.结构鉴定
1.
（1）该化合物为黄酮类化合物，根据HCI—Mg反应（+）。
（2）是否有邻二羟基无，根据SrCI反应（-）,AICI3谱图=AICI3/HCI谱图。
（3）是否有3—羟基F，根据ZrOCI2反应黄色，加枸橼酸黄色消褪；
AICI3/HCI谱图工MeOHg图，带I红移381-336=45nm在35-55nm范围内。
（4）是否有7—羟基有，根据NaOAc做为诊断试剂，带U红移274-267=7nm在5-2Onm范围内。
（5）是否有4/—羟基_有_，根据NaOMe做为诊断试剂，带I红移392-336=56nm在40-60nm范围内，且强度不变。
写出结构式，并在结构上注明信号归属。
2.
HCI—Mg反应（+）示其为黄酮化合物，FeCIa反应（+）示其结构存在酚羟基，Molish（-）示其结构不含糖，ZrOCI2反应黄色，加枸橼酸黄色消退示无3-OH,SrCI2反应（-）。
SrCI2反应（-）示无邻二酚羟基。
UV显示无7-OH,1H-NMR示有5-OH4/-OH及3-H。
6.47、6.19为5、7二氧取代黄酮A环上的特征质子信号。
8.03（2H,d,J=8.8Hz）;7.10（2H,d,J=8.8Hz）为B环上aAbB耦合系统的4个质子。
构最终鉴定如下：
8.037.10
6.19、
12.91
3.
HCI—Mg反应（+）示其为黄酮化合物，MoIish（-）示其结构不含糖，ZrOCb反应（-），无游离3、5-OHUV显示存在7、4/-OH，1H-NMR示有3-H，6.15、6.46为5、7二氧取代黄酮A环上的特征质子信号。
7.21、7.28、6.83为B环上ABX耦合系统的3个质子，分别归属为2、6/、5/位，示结构C-3/、4/有取代。
由NOE结果可知，3.83的甲氧基取代在C-3/，则3.79的甲氧基取代在C-5位。
结构最终鉴定如下：
（1）该化合物为黄酮类化合物，根据HCI—Mg反应（+）。
（2）是否有3—羟基无一,根据ZrOCI2反应黄色，加枸橼酸黄色消褪。
（3）是否有邻二羟基有，根据ACI3/HCI谱图工AICI3谱图。
（4）是否有4—羟基有，根据NaOMe（未熔融）做为诊断试剂，带I红移
在40-60nm范围内。
第六章萜类和挥发油
5.判断对错
1.V2.X3.V4.V5.X6.V7.V8.V
9.X10.V11.X12.V13.X14.V15.X
6.简答题
1.香叶醛和橙花醛互为顺反对应体，香叶醛是a-构型柠檬醛，橙花醛是B-构型柠檬醛，两者也往往同时存在，而且通常是以反式的a-构型柠檬醛为主，柠檬香油和香茅油中柠檬醛的含量较高。
香茅醛是香茅醇的氧化产物，又称雄刈萱草醛。
大量存在与香茅油中，也存在于桉叶油、柠檬油中，香茅醛是重要的柠檬系香料。
以上几种重要的链状单萜含氧衍生物可相互转化，其相互转化的关系可通过下面的简单反应式联系起来。
所以这几种链状单萜的含氧衍生物之间常常交互共存于同一挥发油中。
2.
a）卓酚酮类化合物具有抗菌活性，但多具有毒性，卓酚酮有芳香化的性质，具有酚的通性，有酸性,其酸性介于酚类和羧酸之间。
b）分之中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。
d）分子中的羰基的性质类似与羧酸中的羰基，但不能和一般的羰基试剂发生反应。
在红外光谱中显示其羰基（1600-1650cm-1）和羟基（3200—3100cm-1）吸收峰，较一般化合物中羰基略有区别。
e）能与多种金属离子形成络合物结晶，并显示不同颜色，以资区别。
如铜络合物为绿色结晶，铁络合物为赤色结晶。
3.萜类化合物中醛酮类成分的分离
（1）分出酸、酚、碱性成分的挥发油母液，经水洗至中性，以无水NaSO轩燥后，力卩NHSO饱和溶液振摇，一般有加成物析出，分出水层或加成物结晶，加酸或碱处理，使加成物水解，以乙醚萃取，可得
醛酮类化合物；
（2）
也可将挥发油与吉拉得试剂T或P（GirardI或P）回流1小时，使生成水溶性的缩合物，用乙醚除去不具羰基的组分，再以酸处理，又可获得羰基化合物，有些酮类化合物和H2S生成结晶状的衍生物，此物质经酸处理又可得到酮类化合物。
OSH+OHC
七.上—下；左—右BACD
参照教材P257,（三）化学法中醇化合物的分离
B：
酚羟基，弱酸性；CD是挥发油中未与邻苯二甲酸苷发生反应的成分
第七章三萜及其苷类（二.齐墩果烷在教材中P7；三.答案在P87）
一.简答题
2.由达玛甾烷衍生的人参皂苷，生物活性有显著的差异。
如由20（S）-原人参三醇系衍生的皂苷有溶血作用，而由20（S）-原人参二醇衍生的皂苷有对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能出现溶血的现象。
3.
（1）三萜皂苷结构中通常存在的取代基有-CH3-OH
（2）最常见的羟基在3-B位，此外，在2，12，15，16，17，19—25位，27—30位都可能有羟基。
（3）酮基通常出现在11位，（如甘草酸），也可能出现在22位（如雪胆甲素）
（4）羧基通常出现在30位，27位，28位，29位等。
由于三萜皂苷大多数都具有羧基，所以三萜皂苷有酸性皂苷之称。
4.产物的分子仍保留乙酰基而且具有B-二羰体系的烯醇结构，这可能是由于雪胆甲素为叔醇酯，皂解反应速度低，而C-12,C-23位碳在碱性条件下均易形成碳负离子，其中23位的碳负离子对乙酰羰基进行分子内部的进攻，反应速度超过了皂解速度，因而酰基由氧向碳转移，其反应式如下：
教材P278
第八章甾体及其苷类
二、填空
1.心脏，强心苷元，水，C17,不饱和内酯环，甲型强心苷，乙型强心苷
2.甲，五，乙，六
3.苷元，糖，苷元-（2,6-去氧糖）X-（D-葡萄糖）Y，苷元-（6-去氧糖）X-（D-葡萄糖）Y，苷元-（D-葡萄糖）丫
4.醋酐-浓硫酸反应（liebermann-burchard反应），salkowski反应，legal反应，kedde反应，
keller-kiliani（k-k）反应，占吨氢醇反应
5.苷元，糖，三糖苷v二糖苷v单糖苷〉苷元，葡萄糖苷〉甲氧基糖苷〉6-去氧糖苷〉2,6-去氧
糖苷，苷元〉单糖苷〉二糖苷，小
6.a-去氧糖上的酰基水解，a-去氧糖、a-羟基糖和苷元上的酰基水解，内酯环
7.碱性，20（21），legal，raymond,kedde
8.羧基，中性，中性
9.B-OH,难溶性分子复合物，纯化皂苷，检查是否有皂苷类成分存在
10.三氯醋酸反应，Liebermann-Burchard反应，Ehrlich,Anisaldehyde（教材P337）
11.皂甙在含水丁醇或戊醇中溶解度大，且能与水分成两相，可利用这种性质从皂甙水溶液中用丁醇或戊醇提取皂甙，从而与亲水性大的糖、蛋白质等分离。
此法是传统提取皂甙的方法
12.孕甾烷或其异构体为基本骨架，2-去氧糖，keller-kiliani（k-k）
四、判断
1-5:
错错对错错6-10:
错错错对错11-13:
对对错
五、选择
1-5:
ACBCD6-10:
CAADB11-15:
ACCCC16-18:
ADB
八、提取分离
2.提取原生苷，首先要注意抑制酶的活性，防止酶解，原料要新鲜，采收后要低温快速干燥，保存期间注意防潮，控制含水量，提取时要避免酸碱的影响。
常用甲醇或70〜80%勺乙醇作溶剂。
原料含脂类杂质较多时，可先用石油醚或溶剂汽油脱脂；原料含
叶绿素较多时，可用稀碱液皂化法，静置析胶法，活性炭吸附法除去叶绿素。
二、判断
1-5:
对错错对错6-9:
错错错对
四、简答
1.⑴氮原子杂化度：
生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强碱性由强到弱的顺序：
SP3（—N）>SP2（-N二C）>SP（C=N）
pKa10~5~60~1
⑵诱导效应：
使生物碱的碱性变强。
⑶诱导一一场效应：
使生物碱的碱性降低。
⑷共轭效应：
氮原子孤电子对处于p-二共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱。
⑸空间效应：
尽管质子的体积较小，但生物碱氮原子质子化时，仍受到立体效应的影响，使其碱性增强或减弱。
⑹分子内氢键：
若能形成稳定的分子内氢键，则使碱性增强。
2.
小檗碱结构包括醇胺型及季胺型
醇胺型季铵型
小檗碱pKa=11.53
这是由于醇胺型生物碱分子中具有a-羟胺结构，能异构化成季铵型，一般表现为强碱性。
3.有助于将不同碱强度的生物碱充分分离
五、选择
1-5:
CBCBD6-10:
CDA
第十章海洋天然药物
填空
1.大环内酯内酯
2.简单大患内酯化合物，内酯环含有氧的大患内酯，多聚内酯，其他
3.羟基烷基
4.三元环氧五元环氧六元环氧
5.多聚内酯
6.聚醚化合物
7.六圆环醚反式順式
相间聚醚梯
8.低脂容游离
水溶解
大环内酯
9.B-氨基艺丁酯
L-baikiain
海人酸软骨藻酸
10.乙酸乙酯
乙酰辅酶A直连化合物环氧化合物碳环化合物
其他类似
乙酸原化合物
11.前列腺素抗肿瘤卤族元素
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