C．Z和W的简单离子具有相同的电子层结构
D．化合物ZX2中既含有离子键，又含有共价键
12．钠硫电池以熔融金属钠、熔融硫和多硫化钠（Na2Sx）分别作为两个电极的反应物，固体Al2O3陶瓷（可传导Na＋）为电解质，电池反应为2Na＋xS===Na2Sx，电池结构如图所示。
下列说法不正确的是（ ）
A．放电时，Na作负极，反应式为Na－e－===Na＋
B．钠硫电池在常温下也能正常工作
C．放电时Na＋向正极移动
D．当外电路通过0.25mol电子时消耗16g硫，则x＝4
13．常温下，在20mL0.1mol/LHR溶液中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，混合溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。
下列推断正确的是（ ）
A．①、②、③三点中，③对应的溶液中c水（H＋）·c水（OH－）最大
B．HR溶液中只存在H＋、R－、OH－、H2O四种微粒
C．②点溶液中一定存在c（Na＋）>c（R－）>c（H＋）＝c（OH－）
D．NaR的水解常数Ka和水解程度：
③>②>①
选择题答题栏
题号
7
8
9
10
11
12
13
答案
第Ⅱ卷（非选择题 共58分）
本卷包括必考题和选考题两部分。
第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
26．（14分）某化学兴趣小组设计实验探究Mg与盐溶液反应的多样性。
实验
向试管中加2mL溶液
实验现象
实验Ⅰ：
0.1mol/LAgNO3溶液
镁条表面迅速覆盖一层疏松黑色固体，并有少量气泡产生
实验Ⅱ：
2.0mol/LNH4Cl溶液
反应开始时产生大量气体（经检验其中含有H2），一段时间后产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体
实验Ⅲ：
pH＝8.2NaHCO3溶液
产生大量气体（经检验其中含有H2和CO2）和白色固体
请回答下列问题：
（1）对实验Ⅰ进行研究：
①推测实验Ⅰ中黑色固体为Ag，则发生反应的离子方程式为_______________________________________________________________。
②确认黑色固体为Ag的实验方案是_______________________________。
（2）对实验Ⅱ进行研究：
①反应开始时产生H2的原因可能是Mg和NH
直接反应，或________。
②“一段时间后”产生的气体一定含有H2和________。
③为进一步研究，设计如下实验：
实验
操作
现象
实验Ⅳ
向装有相同镁条的试管中加入2mL1.0mol/L（NH4）2SO4溶液
产生气体的速率明显慢于实验Ⅱ
结合实验Ⅱ、Ⅳ，可以得出的结论是________。
（3）对实验Ⅲ进行研究：
①经检验，白色固体为碱式碳酸镁。
②推测在pH＝8.2的该溶液中，若无HCO
，则H＋和Mg反应的程度很小。
通过实验证实了该推测，其实验操作是_____________________________。
（4）根据上述实验判断，影响Mg与盐溶液反应多样性的原因有________（填字母序号）。
A．盐溶液中阳离子的氧化性B．盐溶液的温度
C．含Mg生成物的溶解性D．盐溶液中阴离子的影响
27．（15分）合理利用或转化NO2、SO2、CO、NO等污染性气体是人们共同关注的课题。
Ⅰ.某化学课外小组查阅资料后得知：
2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）的反应历程分两步：
①2NO（g）
N2O2（g）（快） v1正＝k1正·c2（NO），v1逆＝k1逆·c（N2O2） ΔH1<0
②N2O2（g）＋O2（g）
2NO2（g）（慢） v2正＝k2正·c（N2O2）·c（O2），v2逆＝k2逆·c2（NO2） ΔH2<0
请回答下列问题：
（1）反应2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）的ΔH＝________（用含ΔH1和ΔH2的式子表示）。
一定温度下，反应2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）达到平衡状态，写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示平衡常数的表达式K＝________。
（2）决定2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）反应速率是反应②，反应①的活化能E1与反应②的活化能E2的大小关系为E1________E2（填“>”“<”或“＝”）。
Ⅱ.（3）反应N2O4（g）
2NO2（g），在一定条件下N2O4与NO2的消耗速率与自身压强有如下关系：
v（N2O4）＝k1·p（N2O4），v（NO2）＝k2·p2（NO2）。
其中k1、k2是与温度有关的常数。
一定温度下，相应的速率与压强关系如图所示，在图中标出的点中，能表示该反应达到平衡状态的两个点是____________，理由是_________________________________________________________________。
（4）在25℃时，将amol·L－1的氨水溶液与0.02mol·L－1HCl溶液等体积混合后溶液恰好呈中性（忽略溶液混合后体积的变化），用含a的表达式表示25℃时NH3·H2O的电离常数Kb＝________。
用质量分数为17%，密度为0.93g/cm3的氨水，配制200mLamol·L－1的氨水溶液，所需原氨水的体积V＝________mL。
（5）如图电解装置可将雾霾中的NO、SO2分别转化为NH
和SO
。
物质A的化学式为________，阴极的电极反应式是__________________________。
28．（14分）高锰酸钾是常用的氧化剂。
工业上以软锰矿（主要成分是MnO2）为原料制备高锰酸钾晶体。
中间产物为锰酸钾。
下图是实验室模拟制备KMnO4晶体的操作流程：
已知：
锰酸钾（K2MnO4）是墨绿色晶体，其水溶液呈深绿色，这是锰酸根离子（MnO
）在水溶液中的特征颜色，在强碱性溶液中能稳定存在；在酸性、中性和弱碱性环境下，MnO
会发生自身氧化还原反应，生成MnO
和MnO2。
回答下列问题：
（1）KOH的电子式为________，煅烧KOH和软锰矿的混合物应放在________中加热（填标号）。
A．烧杯 B．瓷坩埚 C．蒸发皿 D．铁坩埚
（2）调节溶液pH过程中，所得氧化产物与还原产物的物质的量之比为________。
（3）趁热过滤的目的是________。
（4）已知20℃时K2SO4、KCl、CH3COOK的溶解度分别为11.1g、34g、217g，则从理论上分析，选用下列酸中________（填标号），得到的高锰酸钾晶体纯度更高。
A．稀硫酸B．浓盐酸C．醋酸D．稀盐酸
（5）产品中KMnO4的定量分析：
①配制浓度为0.1250mg·mL－1的KMnO4标准溶液100mL。
②将上述溶液稀释为浓度分别为2.5、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0（单位：
mg·L－1）的溶液，分别测定不同浓度溶液对光的吸收程度，并将测定结果绘制成曲线如右。
③称取KMnO4样品（不含K2MnO4）0.1250g按步骤①配得产品溶液1000mL，取10mL稀释至100mL，然后按步骤②的方法进行测定，两次测定所得的吸光度分别为0.149、0.151，则样品中KMnO4的质量分数为________。
（6）酸性KMnO4溶液与FeSO4溶液反应的离子方程式为__________________________________________________________________。
请考生在第35、36两道化学题中任选一题作答。
如果多做，则按所做的第一题计分。
35．（15分）【化学——选修3：
物质结构与性质】
氮的化合物在农药生产及工业制造业等领域用途非常广泛，请根据提示回答下列相关问题：
（1）基态氮原子的价层电子排布式为________，碳、氮、氧元素的第一电离能由小到大的顺序为________________（用元素符号表示）。
（2）NH4Cl中氮原子的杂化方式为________，与NH
互为等电子体的一种非极性分子的化学式为________________。
（3）NH4Cl受热易分解产生氨气，向CuSO4溶液中通入氨气至过量，产生蓝色沉淀，随后沉淀溶解得到深蓝色溶液，该溶液中存在的配离子的结构式为________。
（4）氨（NH3）和膦（PH3）是两种三角锥形气态氢化物，其键角分别为107°和93.6°，试分析PH3的键角小于NH3的原因_____________________________。
（5）第ⅤA族气态氢化物沸点如图所示，试解释沸点PH3_____________________________________________________________。
（6）氮化镓是具有重要应用价值的半导体，其部分晶体结构如图所示，每个晶胞中Ga原子个数为________个，若晶胞底边长为anm，高为cnm，则氮化镓的晶体密度为________g/cm3（用含a、c的代数式表示，阿伏加德罗常数用NA表示）。
36．（15分）【化学——选修5：
有机化学基础】
合成药物X、Y和高聚物Z，可以用烃A为主要原料，采用以下路线。
已知：
Ⅰ.反应①、反应②的原子利用率均为100%。
Ⅱ.
（R或R′可以是烃基或H原子）。
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为________。
（2）Z中的官能团名称为________，反应③的条件为________。
（3）关于药物Y（
）的说法正确的是________。
A．1mol药物Y与足量的钠反应可以生成33.6L氢气
B．药物Y的分子式为C8H8O4,能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．药物Y中⑥、⑦、⑧三处－OH的活泼性由强到弱的顺序是⑧>⑥>⑦
D．1mol药物Y与H2、浓溴水中的Br2反应，最多消耗分别为4mol和2mol
（4）写出反应E→F的化学方程式_________________________________。
F→X的化学方程式__________________________________________。
（5）写出符合下列条件的E的一种同分异构体的结构简式________。
①遇FeCl3溶液可以发生显色反应，且是苯的二元取代物；②能发生银镜反应和水解反应；③核磁共振氢谱有6个峰。
（6）参考上述流程以CH3CHO和CH3OH为起始原料，其它无机试剂任选设计合成Z的线路。
____________________________________________________________。
高考化学模拟试题精编（十八）
7．解析：
选D。
A.硅橡胶具有空间网状结构，具有耐磨、耐高温、耐低温等性能，故A正确；B.肥皂水显碱性，与蚊虫叮咬处释放的酸发生中和反应，故B正确；C.明矾溶解于水水解产生的氢氧化铝胶体可以吸附水里悬浮的杂质，则明矾可作净水剂，故C正确；D.金属铝更耐腐蚀是由于其化学性质活泼，在常温下就可以和氧气反应而形成致密的氧化铝薄膜，从而阻止进一步氧化，而铁锈是疏松多孔的结构，会加速铁的锈蚀，故D错误。
8．解析：
选B。
A.Na2SO3溶液能使品红溶液褪色，说明Na2SO3溶液具有漂白性，故A正确；B.在饱和Ag2SO4溶液中滴加Na2SO3溶液有白色沉淀生成，说明Ksp（Ag2SO4）>Ksp（Ag2SO3），故B错误；C.CuSO4溶液中滴加Na2SO3溶液，溶液先变绿，继续滴加产生砖红色沉淀，说明生成Cu2O沉淀，则SO
与Cu2＋发生了氧化还原反应，故C正确；D.Al2（SO4）溶液中滴加Na2SO3溶液，产生白色沉淀，并有刺激性气味的气体生成，说明溶液中存在相互促进水解反应，发生反应的离子方程式为3SO
＋2Al3＋＋3H2O===2Al（OH）3↓＋3SO2↑，故D正确。
9．解析：
选B。
A.SO2和氧气反应生成SO3是可逆反应，SO3的物质的量小于2mol，故A错误；B.乙酸（C2H4O2）和葡萄糖（C6H12O6）最简式相同，即为CH2O，因此30g此混合物中氢原子的物质的量为30×2/30mol＝2mol，故B正确；C.没有说明溶液的体积，无法计算物质的量，故C错误；D.2.24L的乙烷中含有共价键的物质的量为0.7mol，故D错误。
10．解析：
选B。
A.乙苯不含有碳碳双键，不能使溴的四氯化碳褪色，苯乙烯中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳褪色，因此可以鉴别，故A说法正确；B.乙苯—CH3和—CH2—中碳原子是sp3杂化，因此所有原子不共面，故B说法错误；C.苯乙烯中含有碳碳双键，能发生氧化反应和加成反应，苯乙烯中含有苯环，能与液溴等发生取代反应，故C说法正确；D.苯和乙苯结构相似，且组成上相差2个“CH2”，因此两者互为同系物，故D说法正确。
11．解析：
选D。
A、短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X原子的最外层电子数是次外层的2倍，X为C元素，Y是非金属性最强的元素，Y为F元素，在周期表中Z位于ⅡA，Z为Mg元素，Y与W属于同一主族，W为Cl元素。
A.简单气态氢化物的热稳定性：
HClr（X）>r（Y），r（Z）>r（W），故B错误；C.Mg2＋有2个电子层，W的简单离子Cl－有三个电子层，故C错误；D.MgC2中Mg2＋与C
之间是离子键，C
内碳与碳之间形成共价键，故D正确。
12．解析：
选B。
A.放电时，负极反应式为Na－e－===Na＋，故A正确；B.钠硫电池以熔融金属钠、熔融硫作为电极的，则常温下不能正常工作，故B错误；C.原电池放电时Na＋向正极移动，故C正确；D.正极反应式为xS＋2e－===S
，当外电路通过0.25mol电子时消耗16g硫，硫的物质的量为0.5mol，则x∶2＝0.5∶0.25，解得x＝4，故D正确。
13．解析：
选A。
A.根据图像可知点①HR被中和一半，此时得到的溶液是等浓度的NaR和HR的混合物，②点所示的溶液显示中性，此时得到的是NaR和剩余的少量的HR的混合物，点③恰好反应，得到的是NaR溶液，此时溶液显碱性，说明是强碱弱酸盐，R－水解，因此③对应的溶液中c水（H＋）·c水（OH－）最大，A正确；B.HR是弱酸，溶液中只存在H＋、R－、OH－、H2O、HR五种微粒，B错误；C.②点显中性，溶液中一定存在c（Na＋）===c（R－）>c（H＋）===c（OH－），C错误；A.水解常数只与温度有关系，D错误。
26．解析：
（1）①出现黑色固体，此固体为Ag，利用金属活动顺序表，发生置换反应，即Mg＋2Ag＋===Mg2＋＋2Ag；②确认是Ag，需要检验Ag＋，即将Ag转化成Ag＋，具体操作是：
将黑色固体过滤、洗涤，向其中加入稀HNO3，黑色固体溶解并产生无色气体，遇空气后变成红棕色，并向所得溶液中滴加NaCl溶液，生成白色沉淀，说明黑色固体为Ag；
（2）①NH4Cl是强酸弱碱盐，NH
发生水解反应，NH
＋H2ONH3·H2O＋H＋，Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑，消耗H＋促使平衡向正反应方向进行；②根据实验Ⅱ，除得到氢气外，还有一种能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，此气体为NH3；③加入的是（NH4）2SO4，NH
的浓度与NH4Cl中NH
浓度相同，不同的是阴离子，因此得出结论是Cl－有利于Mg和铵盐溶液反应产生H2（或SO
不利于Mg和铵盐溶液反应产生H2、溶液中阴离子的种类会影响Mg和铵盐溶液反应产生H2）；（3）②HCO
在水中既有电离也有水解，HCO
H＋＋CO
，pH＝8.2说明溶液显碱性，得到Mg2（OH）2CO3，当没有HCO
，则H＋和Mg2＋反应的程度很小，实验设计为：
向装有相同镁条的试管中加入2mLpH＝8.2的NaOH溶液，观察反应现象；（4）A.根据实验Ⅰ，利用Ag＋的氧化性较强，得到黑色固体，故A正确；B.四个实验中没有说明温度对实验的影响，故B错误；C.根据实验Ⅲ，得到碱式碳酸镁，碱式碳酸镁不溶于水，故C正确；D.实验Ⅱ和Ⅳ的对比，说明阴离子的影响，故D正确。
答案：
（1）①2Ag＋＋Mg===2Ag＋Mg2＋ ②将黑色固体过滤、洗涤，向其中加入稀HNO3，黑色固体溶解并产生无色气体，遇空气后变成红棕色，并向所得溶液中滴加NaCl溶液，生成白色沉淀
（2）①NH
水解使溶液中c（H＋）增大，与Mg反应生成H2 ②NH3
③Cl－有利于Mg和铵盐溶液反应产生H2（或SO
不利于Mg和铵盐溶液反应产生H2、溶液中阴离子的种类会影响Mg和铵盐溶液反应产生H2）
（3）向装有相同镁条的试管中加入2mLpH＝8.2的NaOH溶液 （4）ACD
27．解析：
Ⅰ.
（1）①2NO（g）
N2O2（g）；②N2O2（g）＋O2（g）
2NO2（g），而目标反应2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g）的ΔH＝①＋②＝ΔH1＋ΔH2，由反应达平衡状态，所以v1正＝v1逆、v2正＝v2逆，所以v1正×v2正＝v1逆×v2逆，即k1正c2（NO）×k2正c（N2O2）·c（O2）＝k1逆c（N2O2）×k2逆c2（NO2），则K＝
＝
；
（2）因为决定2NO（g）＋O2（g）2NO2（g）速率的是反应②，所以反应①的活化能E1远小于反应②的活化能E2；
Ⅱ.（3）满足平衡条件v（NO2）＝2v（N2O4）即为平衡点，B、D点的压强之比等于其反应速率之比为1∶2，所以B、D为平衡点；（4）反应后溶液中c（NH
）＝c（Cl－）＝0.01mol/L，则c（H＋）＝c（OH－）＝10－7mol·L－1，溶液呈中性，故Kb＝
＝
＝（2×10－9）/（a－0.02）；设氨水的体积为VmL，则根据稀释定律可知：
V×0.93g·cm－3×17%＝amol·L－1×0.2L，解得V＝21.5amL。
（5）NO得电子生成铵根，离子方程式为NO＋5e－＋6H＋===NH
＋H2O，为阴极反应，阳极上SO2失电子形成硫酸。
答案：
Ⅰ.
（1）ΔH1＋ΔH2 k1k2/k2k1
（2）<
Ⅱ.（3）BD 图中只有D点的NO2的消耗速率是B点N2O4的消耗速率的2倍，所以表示达到化学平衡状态的点是BD （4）2×10－9/（a－0.02） 21.5a或200a/9.3或2000a/93 （5）H2SO4 NO＋6H＋＋5e－===NH
＋H2O
28．解析：
（1）KOH属于离子化合物，其电子式为
，因为是煅烧，烧杯和蒸发皿都不耐高温，瓷坩埚成分含SiO2，SiO2在高温下与KOH反应，因此不能用瓷坩埚，因此选D；
（2）根据信息，锰酸钾在酸性、中性、弱碱性环境中发生歧化反应，MnO2是锰酸钾中Mn由＋6价→＋4价，化合价降低得到，因此MnO2是还原产物，KMnO4是氧化产物，n（KMnO4）×1＝n（MnO2）×2，得出n（KMnO4）∶n（MnO2）＝2∶1；（3）高锰酸钾易溶于水，MnO2不溶于水，因此趁热过滤目的是：
防止析出高锰酸钾，降低产率；（4）高锰酸钾与浓盐酸反应，然后根据三种物质的溶解度大小，溶解度越大，得到高锰酸钾纯度越高，故选C；（5）③吸光度的平均值为（0.149＋0.151）/2＝0.150，此时对应的KMnO4的浓度为11.25mg·L－1，则1000mL的溶液中KMnO4的浓度为11.25×1000/100mg·L－1＝112.5mg·L－1，因此高锰酸钾的质量分数为112.5/（0.1250×103）×100%＝90.0%；（6）利用高锰酸钾的氧化性，把Fe2＋氧化成Fe3＋，本身被还原成Mn2＋，然后根据化合价的升降法进行配平，即离子反应方程式为MnO
＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O。
答案：
（1）
（2）2∶1 （3）防止析出高锰酸钾，降低产率 （4）C （5）90.0% （6）MnO
＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O
35．解析：
（1）氮元素的核电荷数为7，其原子最外层有5个电子，则基态氮原子的价层电子排布式为2s22p3，碳、氮、氧元素均为第二周期主族元素，第一电离呈增大趋势，但氮的2p轨道为半充满结构，相对稳定，第一电离偏大，则三种元素的第一电离能由小到大的顺序为C（2）NH
离子中价层电子对＝4＋
＝4，所以中心原子原子轨道为sp3杂化，其VSEPR模型为正四面体，该离子中不含有孤电子对，所以其空间构型为正四面体，NH
中电子数为7＋4－1＝10，原子数为5，CH4中电子数为6＋4＝10，原子数为5，CH4和NH
互为等电子体；（3）向CuSO4的水溶液中逐滴加入氨水，离子方程式为Cu2＋
升级会员 