D.W、X、Y三种元素形成的物质的水溶液显碱性
【答案】C
【解析】
【详解】A、元素W、X、Y、Z分别为C、O、Na、Mg，故有离子半径O2－＞Na＋＞Mg2＋，选项A正确；
B、P为Na2O2，既含有离子键又含有共价键，选项B正确；
C、碳的氢化物有多种，其沸点可能高于氧的氢化物，选项C错误；
D、W、X、Y三种元素形成的物质为Na2CO3或Na2C2O4，其水溶液显碱性，选项D正确。
答案选C。
【点睛】本题主要是元素“位、构、性”三者关系的综合考查，比较全面考查学生有关元素推断知识和灵活运用知识的能力。
该题以“周期表中元素的推断”为载体，考查学生对元素周期表的熟悉程度及其对表中各元素性质和相应原子结构的周期性递变规律的认识和掌握程度。
考查了学生对物质结构与性质关系以及运用元素周期律解决具体化学问题的能力。
7.常温下，用0.10mol·L－1的氨水滴定20.00mLamol·L－1的盐酸，混合溶液的pH与氨水的体积（V）的关系如图所示。
下列说法不正确的是（）
A.图上四点对应溶液中离子种类相同
B.若N点溶液中存在c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O），则N点为滴定反应的恰好反应点
C.若N点为恰好反应点，则M点溶液中存在c（Cl－）＝2c（NH3·H2O）＋2c（NH
）
D.图上四点对应的溶液中水的电离程度由大到小排列为N>P>M>Q
【答案】D
【解析】
【详解】A、四点对应的溶液中均存在：
H＋、OH－、NH
、Cl－，选项A正确；
B、若N点溶液中存在c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O），该式为NH4Cl溶液中的质子守恒式，说明溶液中的溶质只有氯化铵，则N点为滴定反应的恰好反应点，选项B正确；
C、若N点为恰好反应点，则M点溶液中c（NH4Cl）＝c（HCl），根据氯原子和氮原子守恒，M点溶液中存在c（Cl－）＝2c（NH3·H2O）＋2c（NH4+），选项C正确；
D、因不能确定N点是否为恰好完全反应的点，所以无法比较N点和P点水电离的程度，选项D错误。
答案选D。
8.叠氮化钠（NaN3）是一种白色剧毒晶体，是汽车安全气囊的主要成分。
NaN3易溶于水，微溶于乙醇，水溶液呈弱碱性，能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮化氢。
实验室可利用亚硝酸叔丁酯（t－BuNO2，以t－Bu表示叔丁基）与N2H4、氢氧化钠溶液混合反应制备叠氮化钠。
（1）制备亚硝酸叔丁酯
取一定NaNO2溶液与50%硫酸混合，发生反应H2SO4＋2NaNO2===2HNO2＋Na2SO4。
可利用亚硝酸与叔丁醇（t－BuOH）在40℃左右制备亚硝酸叔丁酯，试写出该反应的化学方程式：
________________。
（2）制备叠氮化钠（NaN3）
按如图所示组装仪器（加热装置略）进行反应，反应方程式为：
t－BuNO2＋NaOH＋N2H4===NaN3＋2H2O＋t－BuOH。
①装置a的名称是________________；
②该反应需控制温度在65℃，采用的实验措施是____________________；
③反应后溶液在0℃下冷却至有大量晶体析出后过滤，所得晶体使用无水乙醇洗涤。
试解释低温下过滤和使用无水乙醇洗涤晶体的原因是______________________________________________。
（3）产率计算
①称取2.0g叠氮化钠试样，配成100mL溶液，并量取10.00mL溶液于锥形瓶中。
②用滴定管加入0.10mol·L－1六硝酸铈铵[（NH4）2Ce（NO3）6]溶液40.00mL[发生的反应为2（NH4）2Ce（NO3）6＋2NaN3===4NH4NO3＋2Ce（NO3）3＋2NaNO3＋3N2↑]（假设杂质均不参与反应）。
③充分反应后将溶液稀释并酸化，滴入2滴邻菲罗啉指示液，并用0.10mol·L－1硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2]为标准液，滴定过量的Ce4＋，终点时消耗标准溶液20.00mL（滴定原理：
Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋）。
计算可知叠氮化钠的质量分数为__________（保留2位有效数字）。
若其他操作及读数均正确，滴定到终点后，下列操作会导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大的是______（填字母代号）。
A．锥形瓶使用叠氮化钠溶液润洗
B．滴加六硝酸铈铵溶液时，滴加前仰视读数，滴加后俯视读数
C．滴加硫酸亚铁铵标准溶液时，开始时尖嘴处无气泡，结束时出现气泡
D．滴定过程中，将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内
（4）叠氮化钠有毒，可以使用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁，反应后溶液碱性明显增强，且产生无色无味的无毒气体，试写出反应的离子方程式：
____________________________。
【答案】
（1）.t－BuOH＋HNO2
t－BuNO2＋H2O
（2）.恒压滴液漏斗（滴液漏斗）（3）.水浴加热（4）.降低叠氮化钠的溶解度，防止产物损失（5）.65%（6）.AC（7）.ClO－＋2N
＋H2O=Cl－＋2OH－＋3N2↑
【解析】
【详解】
（1）根据元素组成以及酯化反应特点，有水分子生成，无机酸与醇的酯化反应生成亚硝酸酯与水，反应的化学方程式为t－BuOH＋HNO2
t－BuNO2＋H2O；
（2）①根据仪器的构造可知，装置a的名称是恒压滴液漏斗（滴液漏斗）；
②加热温度低于100℃，所以用水浴加热；
③叠氮化钠易溶于水，微溶于乙醇，低温下溶解度降低，用乙醇洗涤溶质损失更少；
（3）Ce4＋总计为0.10mol·L－1×0.04L＝0.004mol，分别与Fe2＋和N
反应。
其中与Fe2＋按1∶1反应消耗0.10mol·L－1×0.02L＝0.002mol，则与N
按1∶1反应也为0.002mol，即10mL所取溶液中有0.002molN
。
原2.0g叠氮化钠试样，配成100mL溶液中有0.02mol即1.3gNaN3，所以样品质量分数为65%；
误差分析：
A、使用叠氮化钠溶液润洗锥形瓶，使进入锥形瓶中溶质比所取溶液更多，滴定消耗的硫酸亚铁铵标准液体积减小，叠氮化钠溶液浓度偏大；
B、六硝酸铈铵溶液实际取量大于40.00mL，滴定消耗的硫酸亚铁铵标准液体积增大，计算叠氮化钠溶液浓度偏小；
C、滴定前无气泡，终点时出现气泡，则读数体积为实际溶液体积减气泡体积，硫酸亚铁铵标准液读数体积减小，叠氮化钠溶液浓度偏大；
D、滴定过程中，将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内，无影响。
答案选AC；
（4）叠氮化钠有毒，可以使用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁，反应后溶液碱性明显增强，且产生无色无味的无毒气体氮气，结合氧化还原反应配平，反应的离子方程式为：
ClO－＋2N
＋H2O=Cl－＋2OH－＋3N2↑。
【点睛】本题以物质的制备考查氧化还原反应及计算、混合物分离提纯等，注意误差分析的判断，为易错点，题目难度中等。
9.硒（Se）和铜（Cu）在生产生活中有广泛的应用。
硒可以用作光敏材料、电解锰行业的催化剂，也是动物体必需的营养元素和对植物有益的营养元素等。
氯化亚铜（CuCl）广泛应用于化工、印染、电镀等行业。
CuCl难溶于醇和水，可溶于氯离子浓度较大的体系，在潮湿空气中易水解氧化。
以海绵铜（主要成分是Cu和少量CuO）为原料，采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺过程如下所示：
请回答下列问题：
（1）若步骤①中得到的氧化产物只有一种，则它的化学式是____________。
（2）写出步骤③中主要反应的离子方程式：
____________________________________。
（3）步骤⑤包括用pH＝2的溶液酸洗、水洗两步操作，酸洗采用的酸是__________（写酸的名称）。
（4）上述工艺中，步骤⑥和⑦的作用是_____________。
（5）Se为ⅥA族元素，用乙二胺四乙酸铜阴离子水溶液和硒代硫酸钠（Na2SeSO3）溶液反应可获得纳米硒化铜，硒代硫酸钠还可用于Se的精制，写出硒代硫酸钠（Na2SeSO3）与H2SO4溶液反应得到精硒的化学方程式：
_____。
（6）氯化亚铜产率与温度、溶液pH关系如下图所示。
据图分析，流程化生产氯化亚铜的过程中，温度过低影响CuCl产率的原因是____________________________________；温度过高、pH过大也会影响CuCl产率的原因是_______________________________。
（7）用NaHS作污水处理的沉淀剂，可以处理工业废水中的Cu2＋。
已知：
25℃时，H2S的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－7，Ka2＝7.0×10－15，CuS的溶度积为Ksp（CuS）＝6.3×10－36。
反应Cu2＋（aq）＋HS－（aq）
CuS（s）＋H＋（aq）的平衡常数K＝__________（结果保留1位小数）。
【答案】
（1）.CuSO4
（2）.2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO42-+2H+（3）.硫酸（4）.使CuCl干燥，防止其水解氧化（5）.Na2SeSO3＋H2SO4=Na2SO4＋Se↓＋SO2↑＋H2O（6）.温度过低反应速率慢（7）.温度过高、pH过大，容易向CuO和Cu2O转化，且温度过高，铵盐（氯化铵，亚硫酸铵）易受热分解（任答一点即可）（8）.1.1×1021
【解析】
【详解】酸性条件下硝酸根离子具有氧化性，可氧化海绵铜（主要成分是Cu和少量CuO）生成硫酸铜，过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl，发生2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO42-+2H+，得到的CuCl经硫酸酸洗，水洗后再用乙醇洗涤，烘干得到氯化亚铜。
（1）由于酸性条件下硝酸根离子具有氧化性，可氧化Cu生成CuSO4，故答案为:
CuSO4；
（2）铜离子与亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl，步骤③中主要反应的离子方程式为2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO42-+2H+；
（3）CuCl难溶于醇和水，可溶于氯离子浓度较大的体系，在潮湿空气中易水解氧化，防止CuCl溶解氧化引入新杂质，所以应加入硫酸，不能加入硝酸等氧化性酸，也不能加入盐酸，故答案为:
硫酸；
（4）步骤⑥为醇洗，步骤⑦为烘干，因乙醇沸点低，易挥发，用乙醇洗涤，可快速除去固体表面的水分，防止CuCl水解、氧化，故答案为:
醇洗有利于加快去除CuCl表面水分防止其水解氧化；
（5）硒代硫酸钠（Na2SeSO3）与H2SO4溶液反应得到精硒，同时生成硫酸钠、二氧化硫和水，反应的化学方程式为：
Na2SeSO3＋H2SO4=Na2SO4＋Se↓＋SO2↑＋H2O；
（6）据图分析，流程化生产氯化亚铜的过程中，温度过低影响CuCl产率的原因是温度过低反应速率慢；温度过高、pH过大也会影响CuCl产率的原因是温度过高、pH过大，容易向CuO和Cu2O转化，且温度过高，铵盐（氯化铵，亚硫酸铵）易受热分解；
（7）反应Cu2＋（aq）＋HS－（aq）
CuS（s）＋H＋（aq）的平衡常数K=
。
10.近年来环保要求日益严格，烟气脱硫脱硝技术也逐步完善，目前比较成熟的“氨水—臭氧组合高效脱硫脱硝技术方案”原理如图所示：
（1）静电除尘处理的烟气属于__________（填分散系名称），脱硫脱硝塔中待处理烟气从塔底充入而氨水从中上部喷淋的主要目的是____________________。
（2）已知：
2NO2（g）
2NO（g）＋O2（g） ΔH1＝＋115.2kJ·mol－1；2O3（g）
3O2（g） ΔH2＝－286.6kJ·mol－1。
写出臭氧与NO作用产生NO2和O2的热化学方程式：
__________________________。
（3）恒容密闭体系中NO氧化率随
值的变化以及随温度的变化曲线如图所示。
NO氧化率随
值增大而增大的主要原因是__________________。
当温度高于100℃时，O3分解产生活性极高的氧原子，NO转化率随温度升高而降低的可能原因：
①平衡后，温度升高平衡逆移；②发生反应__________________。
（4）已知2NO（g）＋2CO（g）
2CO2（g）＋N2（g） ΔH＝－744kJ·mol－1。
为研究汽车尾气转化为无毒无害物质的有关反应，在密闭容器中充入10molCO和8molNO，发生反应，如图所示为平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系。
当压强为10MPa、温度为T1时，该温度下平衡常数Kp＝__________MPa－1（保留2位有效数字）（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）。
（5）可用电化学法处理废水中的NH4+，并使其转化为NH3而循环利用。
在含NH4+的废水中加入氯化钠，用惰性电极电解。
装置如图所示，电解时a极的电极反应式为______________________________。
【答案】
（1）.胶体
（2）.利用逆流原理（增大SO2、NO2与氨水的接触面积），让烟气中的SO2和产生的NO2充分被氨水吸收（3）.NO（g）＋O3（g）
NO2（g）＋O2（g）ΔH＝－200.9kJ·mol－1（4）.n（O3）/n（NO）值增大，O3浓度增加，有利于平衡NO（g）＋O3（g）
NO2（g）＋O2（g）正向移动，NO氧化率增大（5）.NO2＋O
NO＋O2（6）.0.089（7）.2NH4+＋2e－=2NH3↑＋H2↑（或2H2O＋2e－=H2↑＋2OH－，NH4+＋OH－=NH3↑＋H2O）
【解析】
【分析】
（1）利用胶体的电泳可以将烟气进行静电除尘；增大被吸收气体与氨水的接触面积，延长反应时间；
（2）利用盖斯定律ΔH2－ΔH1再除以2即可得；
（3）根据平衡移动原理进行分析；
（4）利用三段式进行计算；
（5）用惰性电极电解铵氮变氨氮，是因为阴极上铵根离子得到电子发生还原反应生成氨气和氢气，为确保氨气能挥发出去。
【详解】
（1）利用胶体的电泳可以将烟气进行静电除尘；气体从下往上扩散而氨水从上往下喷淋，增大被吸收气体与氨水的接触面积，延长反应时间，能让烟气中的SO2和产生的NO2充分被氨水吸收。
（2）已知：
①2NO2（g）
2NO（g）＋O2（g）ΔH1＝＋115.2kJ·mol－1；
②2O3（g）
3O2（g）ΔH2＝－286.6kJ·mol－1。
根据盖斯定律，由②-①得反应NO（g）＋O3（g）
NO2（g）＋O2（g）ΔH=ΔH2－ΔH1=－200.9kJ·mol－1；
（3）根据平衡移动原理，增大n（O3）/n（NO）比值，O3浓度增加，有利于平衡NO（g）＋O3（g）
NO2（g）＋O2（g）正向移动，使NO氧化率增大；当温度高于100℃时，O3分解生成活性极高的氧原子，NO转化率降低，说明反应中NO2转化为NO，故考虑发生了反应NO2＋O
NO＋O2；
（4）体积分数为物质的量分数。
2NO（g）＋2CO（g）
N2（g）＋2CO2（g）
初始（mol）:
81000
变化（mol）:
－2x－2xx2x
平衡（mol）:
8－2x10－2xx2x
体积分数＝
＝
＝25%，解得x＝2；
故Kp＝
＝
＝0.089MPa－1。
（5）用惰性电极电解铵氮变氨氮，是因为阴极上铵根离子得到电子发生还原反应生成氨气和氢气，为确保氨气能挥发出去，需要保证a极为阴极，否则氨气将大部分溶解在水中，电极反应式为2NH4+＋2e－===2NH3↑＋H2↑或2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，NH4+＋OH－===NH3↑＋H2O。
11.FritzHaber在合成氨领域的贡献距今已经110周年，氮族元素及其化合物应用广泛。
（1）在基态13N原子中，核外存在__________对自旋相反的电子，核外电子占据的最高能级的电子云轮廓图为__________形。
（2）根据价层电子对互斥理论，NH3、NO3-、NO2-中，中心原子价层电子对数不同于其他两种粒子的是________，与NO3-互为等电子体的分子为__________。
液氨中存在电离平衡2NH3
NH4+＋NH2-，根据价层电子对互斥理论，可推知NH2-的空间构型为__________，液氨体系内，氮原子的杂化轨道类型为________。
NH3比PH3更容易液化的原因为__________________。
（3）我国科学工作者实现世界首次全氮阴离子（N5-）金属盐Co（N5）2（H2O）4·4H2O的合成，其结构如图所示，可知N5-的化学键类型有______________。
（4）把特定物质的量之比的NH4Cl和HgCl2在密封管中一起加热时，生成晶体X，其晶胞的结构图及晶胞参数如图所示。
则晶体X的化学式为__________，其晶体密度为__________（设阿伏加德罗常数的值为NA，列出计算式）g·cm－3。
【答案】
（1）.2
（2）.哑铃（纺锤）（3）.NH3（4）.SO3或BF3（5）.V形（6）.sp3（7）.液氨存在分子间氢键，沸点高于PH3，故NH3比PH3更易液化（8）.σ键、π键（9）.HgNH4Cl3（10）.1×325.5/NA×（a×10-10）2×c×10-10
【解析】
【详解】
（1）氮原子的电子排布是1s22s22p3，可知核外存在2对自旋相反的电子。
核外电子占据的最高能级为2p，电子云轮廓图为哑铃（纺锤）形；
（2）NH
的中心原子N的价层电子对数为4，孤电子对数为2，可知空间构型为V形；液氨存在分子间氢键，沸点高于PH3，故NH3比PH3更易液化；
（3）由结构可知，存在的化学键为σ键、π键；
（
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