5.什么是结晶度？
结晶度的大小对聚合物性能有哪些影响
1力学性能结晶使塑料变脆〔耐冲击强度下降,韧性较强,延展性较差。
2光学性能结晶使塑料不透明,因为晶区与非晶区的界面会发生光散射。
减小球晶尺寸到一定程式度,不仅提高了塑料的强度〔减小了晶间缺陷而且提高了透明度,〔当球晶尺寸小于光波长时不会产生散射。
3热性能结晶性塑料在温度升高时不出现高弹态,温度升高至熔融温度TM时,呈现粘流态。
因此结晶性塑料的使用温度从Tg〔玻璃化温度提高到TM〔熔融温度。
4耐溶剂性,渗透性等得到提高,因为结晶分排列更加紧密。
6.何谓聚合物的二次结晶和后结晶？
二次结晶：
指一次结晶后,在残留的非晶区和结晶不完整的部分区域内,继续结晶并逐步完善的过程,此过程很缓慢,可能几年甚至几十年。
后结晶：
指一部分来不及结晶的区域,在成型后继续结晶的过程,不形成新的结晶区域,而在球晶界面上使晶体进一步张大,是初结晶的继续。
7.聚合物在成型过程中为什么会发生取向？
成型时的取向产生的原因及形式有哪几种？
取向对高分子材料制品的性能有何影响？
答：
在成型加工时,受到剪切和拉伸力的影响,高分子化合物的分子链将发生取向,依受力情况,取向作用可分为两类：
〔1流动取向由于在管道或型腔中沿垂直于流动方向上各不同部位的流动速度不相同,由于存在速度差,卷曲的分子力受到剪切力的作用,将沿流动方向舒展伸直和取向。
〔2拉伸取向高分子化合物的分子链、链段或微晶等受拉伸力的作用沿受力方向排列,拉伸取向又分为单向拉伸和双向拉伸。
高分子材料经取向后,拉伸强度、弹性模量、冲击强度、透气性等增加。
8.要使聚合物在加工中通过拉伸获得取向结构应在该聚合物的什么温度下拉伸？
应该在聚合物的玻璃化温度和熔点之间进行因为分子在高于Tg时才具有足够的活动,这样在拉应力的作用下分子才能从无规线团中被拉伸应力拉开、拉直和在分子彼此之间发生移动。
9.分析并讨论影响热塑性塑料成型加工中熔体粘度的因素。
答：
影响热塑性塑料成型加工熔体粘度的因素可分为内因和外因。
内因：
〔1聚合物主链结构的影响：
聚合物分子链柔性越大,缠结点越多,链的解缠和滑移越困难,聚合物流动时非牛顿性越强。
聚合物分子链刚性增加,分子间作用力愈大,粘度对剪切速率的敏感性减小,但粘度对温度的敏感性增加,提高这类聚合物的加工温度可有效改善其流动性。
聚合物分子中支链结构的存在对粘度也有很大的影响。
具有短支链的聚合物的粘度低于具有相同相对分子质量的直链聚合物的粘度；支链长度增加,粘度随之上升,支链长度增加到一定值,粘度急剧增高。
在相对分子质量相同的条件下,支链越多,越短,流动时的空间位阻越小,粘度越低,越容易流动。
较多的长支
链可增加与临近分子的缠结几率,使流体流动阻力增加,粘度增大；长支链越多,粘度升高愈多,流动性愈差。
〔2相对分子质量的影响：
聚合物相对分子质量增大,不同链段偶然位移相互抵消的机会增多,因此分子链重心转移减慢,要完成流动过程就需要更长的时间和更多的能量,所以聚合物的粘度随相对分子质量的增大而增加。
〔3相对分子质量分布的影响：
相对分子质量分布宽的聚合物,对剪切敏感,即使在较低剪切速率或剪切应力下流动时,也比相对分子质量分布窄的聚合物更具有假塑性。
外因：
〔1温度的影响：
粘流温度以上,高聚物的粘度与温度的关系符合如下关系：
Lnη=lnA+ΔEη/RT
分子链刚性越大,或分子间作用力越大,则高聚物的粘度对温度有较大的敏感性,可采用升高温度的方法降低成型加工粘度。
而柔性分子链的高聚物的粘度对温度敏感性较差。
〔2剪切速率的影响：
在低和高剪切速率区,高聚物熔体的剪切粘度不随剪切速率而改变,而在中间剪切速率区,粘度随着剪切速率增加而降低。
柔性分子链的表观粘度随着剪切速率的增加明显下降,而刚性分子链粘度下降不多。
因此可采用提高转速的方法增加剪切速率,从而降低熔体粘度。
〔3压力的影响：
压力增加,自由体积减小,分子间的相互作用增大,熔体粘度升高。
〔4添加剂的影响：
增塑剂、润滑剂、稳定剂等小分子改性剂的加入,使聚合物共混物的粘度有所下降；而大量无机填料的添加会增加熔体的粘度。
Chapter3添加剂
1.高分子材料中加入添加剂的目的是什么？
添加剂可分为哪些主要类型？
1满足性能上的要求
2满足成型加工上的要求
3满足经济上的要求
添加剂可分为稳定剂、增塑剂、润滑剂、交联剂、填充剂等
2.什么是热稳定剂？
热稳定剂可分为哪些主要类型？
其中那些品种可用于食品和医药包装材料
热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。
可分为铅盐类、金属皂类、有机锡类、有机锑类、有机辅助、复合稳定剂和稀土类稳定剂。
食药包装：
有机锡类、有机锑类、复合稳定剂和稀土类稳定剂。
3．什么是热稳定剂？
哪一类聚合物在成型加工中须使用热稳定剂？
对于加有较多增塑剂和不加增塑剂的两种塑料配方,如何考虑热稳定剂的加入量？
请阐明理由。
热稳定剂是指在加工塑料制品时为防止加工时的热降解或者防止制品在长期使用过程中老化而添加的物质。
热稳定剂主要用于PVC塑料中,PVC是热不稳定性的塑料,其加工温度与分解温度相当接近,只有加入热稳定剂才能实现在高温下的加工成型,制得性能优良的制品。
含较多增塑剂的塑料不加或少加热稳定剂,不加增塑剂的塑料应多加热稳定剂。
加入增塑剂的塑料降低了聚合物分子之间的作用力,制品的玻璃化温度和软化温度均降低,故可少加热稳定剂。
4.什么是抗氧剂和抗臭氧剂？
其对高分子材料制品的作用机理有何不同？
抗氧剂：
可以阻止或者延缓高材自动氧化速度,延长其使用寿命的物质。
抗臭氧剂：
可以阻止或者延缓高材发生臭氧破坏的化学物质。
不同：
抗氧化剂抑制扩散到制品内部的氧,而抗氧化剂只是在制品表面上发挥作用。
5.什么是光稳定剂？
提高聚合催化剂的活性对聚丙烯的光稳定性有何影响？
光稳定剂：
可有效地抑制光致降解物理和化学过程的一类添加剂。
影响：
光敏催化剂,这种聚合物能够吸收一定波长的光线进入激发态,然后将吸收的能量转递给其他分子发生光化学反应,所以提高聚合催化剂的活性会使PP更易光降解。
6.什么是增塑剂?
根据塑化效率可分为哪些类型?
其各自的特点如何?
增塑剂是能够降低聚合物Tg并提高其塑性的添加剂。
根据塑化效率可分为主增塑剂、辅助增塑剂、增量剂。
主增塑剂：
与聚合物的相容性好,凝胶能力很强,可大量添加并单独使用主要有邻苯二甲酸酯类和磷酸酯类增塑剂。
辅助增塑剂：
与聚合物的相容性有限,凝胶能力较低,只能与主增塑剂并用,但往往起到功能性作用。
主要品种有环氧大豆油。
聚酯增塑剂、耐寒性增塑剂。
增量剂：
与聚合物的相容性很差,凝胶能力较差,不可单独使用,只可限量使用,以减少主增塑剂的用量。
主要有烷基磺酸苯酯。
7.增塑剂的作用机理？
增塑剂是指用以使高分子材料制品塑性增加,改进其柔软性、延伸性和加工性的物质。
按作用机理不同,有外增塑和内增塑之分。
〔1起外增塑作用的是低相对分子质量的化合物或聚合物,通常为高沸点的较难挥发的液体或低熔点的固体,且绝大多数为酯类有机化合物。
以PVC为例,增塑剂分子上的极性基团与PVC上的氯原子相互吸引,减少了PVC分子间的相互作用,即减少了物理交联点。
此外,增塑剂的分子比PVC要小得多,活动较容易,增加了PVC分子链段活动的空间,从而使PVC的Tg下降,塑性增加。
这类增塑剂生产较简单,性能较全面,其增塑作用可在较大范围内依加入增塑剂的品种和数量进行调节。
其缺点是耐久性较差,易挥发、迁移和抽出。
〔2起内增塑作用的通常为共聚树脂,即在均聚物Tg较高的单体中引入均聚物Tg较低的第二单体,进行共聚,降低高分子化合物的有序程度〔即结晶度,增加分子的柔软性,氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂即为典型的一种。
此外,在高分子化合物分子链上引入支链或取代基也是一种常见的方法,如氯化聚乙烯。
它们的优点是耐久性好,不挥发、难抽出,缺点是必须在聚合过程中引入,工艺较复杂,成本高,使用温度范围较窄,应用较少。
8.什么是润滑剂？
为什么硬质PVC配方中必须添加润滑剂？
润滑剂：
降低熔体与加工机械或成型模具之间以及熔体内部相互之间的摩擦和黏附,改善加工流动性,提高生产能力和制品外观质量。
因为降低熔体与加工机械或成型模具之间以及熔体内部相互之间的摩擦和黏附,改善加工流动性调节PVC树脂熔化速率和降低熔体黏度的作用。
9．橡胶硫化剂可分为哪些类型？
其各自适用的橡胶类型是什么？
P76
10.橡胶硫化体系主要是由哪些添加剂组成的？
其各自的作用是什么？
硫化剂：
硫化。
硫化促进剂：
在胶料中能够提高硫化速度、缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量,并能提高或改善硫化胶物理机械性能的物质。
硫化活性剂：
凡能够提高胶料中硫化促进剂的活性、减少硫化促进剂的用量、缩短硫化时间的物质。
防焦剂：
防止胶料出现在硫化加工和贮存过程发生的早期轻度硫化现象。
11.什么是填充剂？
根据其作用可分为哪些类型？
其各自的作用是什么？
填充剂：
改善高材的成型加工性能,赋予或提高制品某些特定的性能,或为了增加物料体积、降低制品成本而加入的一类物质。
分为两类：
增量填充剂和补强剂。
增量填充剂：
降低成本,增加体积,而不影响材料的使用性能或对材料性能的影响很小。
补强剂：
加入后提高材料性能〔主要是力学性能的配合剂。
12.其他可满足对高分子材料的特殊要求的添加剂,根据其作用可分为哪些类型？
着色剂、发泡剂、阻燃剂、抗静电剂、偶联剂和防腐剂等。
Chapter4高分子材料制品设计和配方设计
★1.高分子材料中加入添加剂的目的是什么？
添加剂可分为哪些主要类型？
目的:
满足成型加工上的要求、满足制品性能上的要求、满足制品功能上的要求、满足制品经济上的要求。
主要类型：
工艺性添加剂和功能性添加剂。
★2.分析下列配方,要求：
〔1指出各成分在配方中的作用；
〔2判断制品基本性能,并说出相应的理由。
①PVC树脂〔XS-4100,邻苯二甲酸二辛酯10,邻苯二甲酸二丁酯8,环氧脂肪酸辛酯3,液体钡－镉2,硬脂酸钡0.5,硬脂酸镉0.3,硬脂酸0.3,二氧化钛3
②PVC树脂〔XS-5100,三盐基性硫酸铅5,二盐基性亚磷酸铅1.5,亚磷酸三苯脂0.5,硬脂酸铅0.5,硬脂酸正丁酯0.3,石蜡0.3,氧化锑5
③PVC树脂〔XS-3100,DOP20,DBP20,DOS10,氯化石蜡5,UV-90.1,滑石粉1,氧化铁0.2,二月桂酸二丁基锡3
④丁睛橡胶100,硫磺1.5,促进剂M1.5,促进剂TMTD0.2,ZnO5,硬脂酸1,防老剂4010NA1,半补强碳黑60,陶土30,沥青5,石蜡1.5
①PVC树脂〔XS-4100,邻苯二甲酸二辛酯10,邻苯二甲酸二丁酯8,环氧脂肪酸辛酯3,液体钡-镉2,硬脂酸钡0.5,硬脂酸镉0.3,硬脂酸0.3,二氧化钛3
PVC：
基体材料；
邻苯二甲酸二辛酯10,邻苯二甲酸二丁酯8：
增塑剂；
环氧脂肪酸辛酯：
适用于PVC加工过程中的增塑剂和稳定剂,具优异的耐寒性,与PVC的相溶性好,该品的分子内环氧基团可吸收PVC分解出的HCl,从而起到耐热性和耐光稳定的作用。
液体钡-镉：
液体稳定剂；并可减少加工时的粉尘污染；
硬脂酸钡0.5：
热稳定剂兼润滑剂；
硬脂酸镉0.3：
用作聚氯乙烯树脂加工中的耐热光透明稳定剂；
硬脂酸：
润滑剂；
二氧化钛：
颜料。
材料的基本性能：
具有一定柔韧性的增塑后的塑料。
②PVC树脂〔XS-5100,三盐基性硫酸铅5,二盐基性亚磷酸铅1.5：
PVC常用热稳定剂,提高材料加工时对热的承受能力,防止侧基脱除、分解；
亚磷酸三苯脂0.5：
PVC辅助稳定剂,捕捉金属氧化物和HCL分解过氧化物,一般与上述两种稳定剂配合使用；
硬脂酸铅0.5：
热稳定剂兼润滑剂,改善PVC的热承受能力和加工性能,；
硬脂酸正丁酯0.3、石蜡0.3：
润滑剂,；
氧化锑5：
阻燃剂；
基本性能：
配方中加入较多热稳定剂,故有很好的加工性能、热承受能力,加入了阻燃剂,故制品较难燃,较可能为硬质PVC。
PVC树脂〔XS-3100,DOP20,DBP20：
通用增塑剂,降低制品的加工温度,软化制品；DOS10：
耐寒性增塑剂,起辅助增塑作用,强化制品对低温的承受能力；
氯化石蜡5：
增塑剂并且有阻燃性；
UV-90.1：
紫外线吸收剂,起光稳定作用；
滑石粉1：
润滑剂,填充剂,起各向补强作用；
氧化铁0.2：
着色剂；
二月桂酸二丁基锡3：
有机锡类热稳定剂；
基本性能：
配方中加入大量增塑剂,而未加入太多稳定剂,故为软质PVC制品。
加入了有机锡类稳定剂和POS耐寒剂,可能为耐寒性PVC薄膜。
④丁腈橡胶100,硫磺1.5,促进剂M1.5,促进剂TMTD0.2,ZnO5,硬脂酸1,防老剂4010NA1,半补强碳黑60,陶土30,沥青5,石蜡1.5
丁腈橡胶：
基体材料；
硫磺：
交联剂；
促进剂M：
2-硫醇基苯并噻唑,通用型促进剂；
促进剂TMTD：
二硫化四甲基秋兰姆,超促进剂；
ZnO5,硬脂酸1：
活化剂；
防老剂4010NA：
橡胶防老剂；
半补强碳黑60：
补强作用；
陶土30：
填充剂；
沥青5,石蜡1.5：
橡胶软化剂。
基本性能：
一种补强的硫化橡胶,在室温下处于高弹态度。
4.高分子材料进行配方设计的一般原则和依据各是什么？
答：
配方设门必须满足以下基本原则：
1>制品的性能要求；
2>成型加工性能的要求；
3>选用的原材料来源容易,产地较近,质量稳定可靠,价格合理；
4>配方成本应在满足上述三条的前提下,尽量选用质量稳定可靠、价格低的原材料；必要时采用不同品种和价格的原材料复配；适当加入填充剂,降低成本。
5.配方有哪几种表示方法?
各有何作用?
相互关系是什么？
a基本配方：
即以高分子化合物质量为100份,其他组分则以相对于高分子化合物的质量份数表示。
此法计量容易,应用广泛,适于工业生产,也是大多数科研论文和报告巾的配方表示方法。
b以重量百分数来表示配方以混合料为100份的配方表示法,即以高分子化合物及各种添加剂的混合料总质量为100份,各组分以质量分数表示。
用于计算含胶量和混合料〔混炼胶成本。
c以混合料体积为100份表示的配方。
当己知各种组分密度时,可以高分子化合物为l00份的配方很方便地换算出来,然后归一即可。
此法常用于按体积计算成本时。
d生产配方。
即按设备的生产能力,由基本配方换算出各组分每次的投料质量数。
此法便于直接计量,符合生产实际。
Chapter6高分子材料混合与制备
1.物料的混合有哪三种基本运动形式？
聚合物成型时熔融物料的混合以哪一种运动形式为主？
为什么？
有分子扩散,涡流扩散,体积扩散。
主要以体积扩散为主,体积对流混合通过塞流对物料进行体积重排,而不需要物料变形,这种重复的重新排列可以是无规的,也可以是有序的。
在固体掺混机中混合是无规的,而在静态混合器中的混合则是有序的。
层流对流混合是通过而使物料变形,物料受到剪切、伸长和挤压。
2.什么是"非分散混合",什么是"分散混合",两者各主要通过何种物料运动和混合操作实现？
非分散混合：
在混合物中仅增加粒子在混合物中空间分布均匀性,而不减小粒子初始尺寸的过程。
分散混合：
在混合过程中发生粒子尺寸减小到极限值,同时增加相界面和提高混合物组分均匀性的混合过程。
非分散混合运动基本形式是通过对流来实现的,可以通过包括塞形流动和不需要物料连续变形的简单体积排列和置换来达到。
分散混合主要是靠剪切应力和拉伸应力作用实现的。
3.为什么在评定固体物料的混合状态时不仅要比较取样中各组分的比率与总体比率的差异大小而且还要考察混合料的分散程度？
答：
衡量混合效果需从物料的均匀程度和组分的分散程度两方面来考虑。
均匀程度指混入物所占物料的比率与理论或总体比率的差异。
但就是相同比率的混合情况也是十分复杂的。
在取样分析组成时,若一次抽取的试样的量足够多,或者,一次取样量虽不多,但取样的次数足够多,虽然每次抽取的试样分析结果有所出入,但取多个试样分析结果的平均值时,仍可得出混合情况相同的结论。
然而从混合料中各组分的分散程度来看,则可能相差甚远。
因此,在判定物料的混合状态时,还必须考虑各组分的分散程度。
4.温度对生胶塑炼有何影响？
为什么天然橡胶在110℃时塑炼效果最差？
答：
低温下,氧和橡胶大分子的直接引发氧化作用很小,但是低温下橡胶的粘度很高,机械剪切作用力大大提高,橡胶大分子链在机械力作用下的断裂破坏是主要的,其断裂生成的大分子游离基立即与周围的空气中的氧相结合,生成分子量较小的稳定大分子,自由基活性得到终止。
高温时,氧和橡胶大分子的化学活泼性大大提高,氧可以直接引发大分子发生氧化裂解反应,随着温度的升高反应速度急剧加大,所以机械塑炼效果也随之加大。
由于高温下橡胶的粘度大大减小,所以机械力对大分子的直接破坏作用也很小,而主要起搅拌作用,使橡胶的表面不断更新,以增加大分子与氧的接触机会,加速大分子的氧化裂解反应。
天然橡胶在空气中塑炼时,低温下机械塑炼效果随着塑炼温度的升高而减小,高温下,机械塑炼效果温度升高而急剧增加,大约在110℃左右温度范围内,机械塑炼效果最小。
因为在110℃左右温度范围内,机械剪切力作用很小,橡胶大分子和氧的化学反应活性也不高,所以总的机械塑炼效果最小.
5.天然橡胶的低温机械塑炼的目的以及其原理与聚氯乙烯塑料中添加邻苯二甲酸二丁酯的目的以及其原因有何异同？
天然橡胶：
机械塑炼以机械力作用使大分子链断裂,氧对橡胶分子起化学降解的作用。
非晶态橡胶分子的构象是卷曲的,分子间以范德华力相互作用。
塑炼时,由于受到机械的剧烈摩擦、挤压和剪切作用,使卷曲缠结的大分子链相互缠结,容易使机械应力局部集中。
当应力大于分子链上某一个链断裂能时,造成大分子链断裂,相对分子质量降低,因而获得可塑性。
聚氯乙烯：
PVC分子间存在极性,分子链僵硬,当其仅加稳定剂和润滑剂时,得到的是刚性的硬质PVC塑料制品。
邻苯二甲酸二丁酯作为增塑剂使用。
加入增塑剂后,削弱了PVC分子间作用力,增加了其塑性。
6.何谓橡胶的混炼？
用开炼机和密炼机分别进行混炼时应控制的工艺条件有哪些？
有何影响？
混炼就是将各种配合剂与可塑度合乎要求的生胶或塑炼胶在机械作用下混合均匀,制成混炼胶的过程。
开炼机混炼时应控制的工艺条件有〔1装胶容量〔2辊距〔3混炼温度〔4混炼时间〔5辊速和速比〔6加料顺序；
密炼机分别进行混炼时应控制的工艺条件有〔1装胶容量〔2上顶栓压力〔3转子转速和混炼时间〔4混炼温度〔5加料顺序
几种胶的塑炼特性：
天然橡胶用开炼机塑炼时,辊筒温度为30-40℃,时间约为15-20min；采用密炼机塑炼当温度达到120℃以上时,时间约为3-5min。
丁苯橡胶的门尼粘度多在35-60之间,因此,丁苯橡胶也可不
升级会员 