稀土配合物研究进展总结.docx

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稀土配合物研究进展总结

稀土元素

稀土配合物研究进展稀土元素包括镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钷（Pm）、钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）、镥（Lu）这15种镧系元素以及与镧系元素密切相关的钪（Sc）和钇（Y），共17种元素.根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外划分为三组：

La-Nd为轻稀土，Sm-Ho为中稀土,Er—Lu加上Y为

重稀土.稀土离子发光具有线性、不重叠的和可辨认的发射谱带，更特殊的是它们比有机荧光团和半导体荧光纳米晶体（NCS）的谱带宽度更窄.这是由于发射激发态和基态具有相同的fn电子结构，并且f轨道被外层的s和p层电子所屏蔽。

同样的原因,稀土离子的发射波长不受环境影响，不像有机荧光团，它们会随溶液性质[3］或pH值而改变发射波长。

镧系稀土离子在可见和紫外光谱范围内具有很小的吸收系数,故无机稀土发光材料的发光强度低。

有些有机配体吸光系数比较高，与稀土离子配位后,配体分子（天线）

在靠近稀土离子的位置使其敏化，通过天线效应提高了稀土离子的发光强度，这种有机

稀土发光材料成为人们研究的重点。

羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。

羧基可以多种方式与稀土离子络合，同时具有芳香环的羧酸类配体，它们在结构上具有刚性和稳定性，已被广泛用于稀土离子配位聚合物的研究稀土配合物的配位特性

稀土配合物的配位特性

配体中含有负电荷的氧原子时，一般可以形成较稳定的稀土配合物。

N-酰化氨基酸

一般以阴离子形式通过羧基氧与稀土离子配位,而氨基中氮与酰基中氧都不参与配位[4］。

对于稀土离子来说,H2O也是一种很强的配体，与稀土离子的络合能力比较强。

在选择配体时，不能选择比水配位能力弱的配体，因为水会与配体竞争配位，因此要选择在极性比较弱的溶剂中反应。

而含有羧基的配体与稀土离子配位后可以在水溶液中析出相应的稀土配合物，但是这种稀土配合物往往会含有配位水分子，而含配位水的稀土配合物的脱水是非常困难的［5]。

稀土配合物中稀土离子的配位数一般比较高，主要是由稀土离子较大的半径和以离

子型为主的键型特点决定的。

当稀土离子与配体的相对大小合适的情况下,形成的稀土

配合物中的稀土离子一般都是八或者八以上配位的。

配合物中稀土离子的价态一般为正三价，含有的正电荷较高，如果从电中性的角度看，为了满足电中性，稀土离子也容易形成较高配位数的比较稳定的稀土配合物.弱碱性的配位原子如含N原子的联吡啶和邻菲啰啉等中性配体,它们作为第二配体时,也可以与稀土离子配位[5］。

.

稀土有机配合物在光伏器件中的应用

太阳能电池对太阳光中的短波长光不敏感,是导致电池光电转换效率较低的主要原因之一。

稀土有机配合物具有荧光量子效率高、Stokes位移大等优点，近年来受到越来越多的关注与研究.

太阳能是取之不尽、用之不竭的绿色新能源，利用太阳能电池发电可有效解决全球日益严重的传统能源短缺和环境污染的问题。

提高转换效率和降低成本是太阳能电池研究的两大趋势。

太阳能电池对短波长光不敏感是其效率较低的主要原因之一。

近年来，通过光致荧光材料提高太阳能电池的光电转换效率受到广泛关注。

光致荧光材料可吸收300～500nm的短波长光子，并将其转换为太阳能电池光谱响应性更好的长波长光子。

光致荧光材料主要分为量子点、有机染料、稀土有

机配合物三大类。

与量子点材料和有机染料相比

较,稀土有机配合物具有以下优点：

稀土离子具有

高的荧光量子效率,尽管其吸收系数非常低，但通

过具有吸收性能好的配体可以改善稀土离子有机

配合物的吸收系数；此类配合物的Stokes位移大,

从而避免了自吸收损失[1］。

近些年来，通过稀土

有机配合物提高太阳电池效率的研究报道逐渐增

多，本文从稀土有机配合物的光谱转换机理及其

在太阳能光伏器件中的应用研究进行综述。

1稀土有机配合物的光谱转换机理

位于镧系元素内层的4f电子在不同能级之间跃迁，从而产生了大量的吸收和荧光光谱信息。

由于受到5s和5p轨道的屏蔽,4f轨道的f－f跃迁呈现尖锐的线状谱带,使稀土离子具有高的荧光量子效率，属于f－f禁阻跃迁的三价稀土离子在紫外光区的吸收系数很小.有机配体在紫外光区有较强的吸收,而且能有效地将激发态能量通过无辐射跃迁转移给稀土离子的发射态，从而敏化稀土离子的发光,弥补了稀土离子在紫外光区吸光系数很小的缺陷，这种有机配体敏化稀土离子发光的效应称为“天线效应”，这是个光吸收-能

量传递-发射的过程。

影响该过程的因素有3个：

配体的光吸收强度和内部弛豫过程;配体-稀土离子的能量传递效率;稀土离子本身的发射效率［2,3］.太阳能电池中稀土有机配合物可以通过选择适宜的配体来提高荧光强度。

目前，已用于

太阳能电池的稀土有机配合物中配体主要有邻菲罗啉、联吡啶、β-二酮类化合物（结构如上所示）;而配合物中稀土离子为铕、镱、铽等三价离子，其中以铕离子居多。

2稀土有机配合物在太阳能电池中的应用

稀土有机配合物在太阳能电池中的应用研究主要集中于硅太阳能电池、有机太阳能电池和荧光集光太阳能光伏器件.

2.1稀土有机配合物在硅太阳能电池中的应用

硅材料由于具有耐用、无毒、储量丰富和电性能好等优点，被广泛用作太阳能电池的主体材料,因而硅基太阳能电池在各种太阳能电池中占主导地位。

但是，硅太阳能电池对紫外光不敏感,导致硅太阳能电池的转换效率大大降低.为了提高硅太阳能电池效率，国内外的很多研究者都将稀土有机配合物掺杂到聚合物薄膜中，并以此薄膜封装太阳能电池。

Jin等［4］用［Eu（phen）2]3+掺杂的OＲMOSIL薄膜涂覆在单晶硅太阳能电池表面，并用

［Tb（BPY）2］3+掺杂的OＲMOSIL薄膜涂覆在非晶硅太阳能电池表面，光伏特性测试结果表明,相对涂覆之前,单晶硅和非晶硅太阳能电池的最大输出功率分别提高了18%和8%。

2006年Marchionna等[5］研究了［Eu（phen）2]（NO3）3配合物掺杂改性PVA薄膜,并用改性后的薄膜封装单晶硅太阳能电池。

结果表明，单晶硅太阳能电池的输出功率提高了1%。

Liu等[6］研究了稀土铕（Ⅲ）配合物掺杂PVA薄膜的单晶硅光伏组件的光伏特性，首先合成[Eu（DBM）3phen］、［Eu（TTA）3phen］、［Eu（TTA）3BPY]、［Eu（TTA）3-

BPBPY］等配合物，PVA薄膜用这些铕配合物掺杂改性后，封装单晶硅太阳能电池组件。

该研究发现这些配合物中［Eu（TTA）3BPBPY］的光致荧光性能最好，与晶硅光伏组件的理想荧光光谱范围匹配，用此配合物掺杂的PVA薄膜封装的晶硅光伏组件效率由16.05％提高至16.37%。

Donne等［7]研究了铕配合物掺杂双层PVA胶封装的太阳能电池,电池顶层用掺有［Eu（tfc）3］配合物的PVA胶，底层用掺有［Eu（DBM）3phen］配合物的PVA胶。

结果表明，掺杂配合物的组件对420nm以下短波长光更加敏感，输出功率相对提高了2.8％［7］，而且降低了成本。

该课题组还合成了铕配合物［Eu（tfc）3EABP］，用此配合物改性EVA胶能，用改性后的EVA胶封装晶体硅太阳能电池组件,在大气质量1.5的条件下测试，结果表明，晶体硅组件的输出功率相对提高了2.9％［8］。

Klampaftis等[9］用铕配合物改性的EVA胶封装多晶硅太阳能电池后，电池对紫外光更敏感，转换效率提高了0.3%,研究发现此铕配合物在高温层压工艺中不稳定。

Wang等[10］分别用配合物［Eu（TTA）3（TPPO）2］和［Eu（TTA）3Dpbt］改性EVA胶，并用其封装多晶硅光伏组件，研究发现配合物[Eu（TTA）3（TPPO）2］能够有效吸收400nm以下的短波长光,光电转换效率提高了0.42%，大大降低了发电成本，有望应用于多晶硅光伏组件的实际生产中。

2。

2稀土有机配合物在有机太阳能电池中的

应用

有机太阳能电池以具有光敏性质的有机物作为半导体材料，以光伏效应而产生电压形成电流。

近年来有机太阳能电池因其重量轻、制备工艺简单、材料经济且易从分子水平进行设计，与柔性基质材料相容性好等优点成为太阳能电池领域的研究热点之一。

有机太阳能电池按照半导体材料可以分为单质结太阳能电池、P—N异质结太阳能电池和染料敏化纳米晶太阳能电池。

1997年，Videlot等［11］研究了基于酞箐稀土配合物的太阳能电池器件的光伏性能，研究发现，其光伏性能与稀土离子有关，电池填充因子FF在0。

2～0.3范围，酞箐镧配合物的太阳能电池产生的光电流强,酞箐钕、铕、钆配合物的太阳能电池产生的光电流强度中等，而酞箐镧配合物的太阳能电池产生的光电流较弱.

为了发展新型光伏材料，Liu等［12］合成了铽配合物［Tb（B2TBPY）3］，并对此配合物的光伏性能进行了研究,测试结果表明,在78。

2mW/cm2的光照强度下，太阳能电池器件ITO/Tb（B2TBPY）3/PCH/Al的性能结果为Voc=0.57V，Jsc=2。

4mA/cm2，FF=29.1％，PCE=0。

52%。

Chu等[13］以镱配合物［Y（ACA）3phen］为电子受体材料，联苯二胺类化合物（NPB）为给体材1088第36卷第12期周小英:

稀土有机配合物在光伏器件中的应用料，制备了太阳能电池器件Y（ACA）3phenITO/NPB（30nm）/Y（ACA）3phen（30nm）/Mg:

Ag（100nm），得到的最优化器件性能结果为Voc=2。

15V,Jsc=46mA/cm2，FF=30%，PCE=0.7%.为了进一步提高基于稀土配合物的有机太阳能电池的光电转换效率，该课题组以配合物［Eu（DBM）3（CPyBM）］为电子受体材料，以三苯胺类化合物m—MTDATA为电子给体材料,制备了太阳能电池器件，其性能结果为Voc=1.61V,Jsc=41.5mA/cm2，FF=25％，PCE=1。

04%[14］.Li等［15]制备了一系列具有双层夹心三明治结构

的稀土配合物-——[YⅢ（TClPP）（Pc）］、[YⅢH（Pc）

｛Pc（a-OC4H9）8｝］和［MⅢH（TClPP）{Pc（a-OC4H9）8}］（其中M=Y、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Lu），并以其作为宽光谱吸收剂和电子给体材料,以苝酰亚胺类化合物与纳米级多孔TiOx的混合物为受体材料，制备了宽光谱太阳能电池器件，最优化器件的转换效率为0.82％.染料敏化太阳能电池因其对光强度及温度变化不敏感、制作成本低等优点在太阳能电池领域受到越来越多的关注。

2011年Oh等［16］为了增强染料敏化剂黑染（BD）对紫外光的吸收性能，同时提高电荷传输效率，首次报道了含羧基铕配合物（简写为WCM）的合成与吸收光谱,并研究了WCM/BD基染料敏化太阳能电池。

测试结果表明，配合物WCM在紫外光区有强烈的吸收，由WCM/BD制备的太阳能电池器件性能较高,具体结果为：

Voc=0.72V，Jsc=17。

72mA/cm2,PCE=9.28%;而BD基太阳能电池器件的性能稍低，具体结果为:

Voc=0.689V，Jsc=15。

53mA/cm2，PCE=7。

58％.文献结果表明，在BD中

加入WCM，减缓了注入电子与I－3间的电子复合；配合物WCM能够将吸收的紫外光能通过BD染料有效地传递给TiO2薄膜,故WCM/BD基太阳能电池的光电转换效率较高。

2。

3稀土有机配合物在荧光集光太阳能光伏器

件中的应用

荧光集光太阳能光伏器件（LuminescentSolarConcentrator,简称LSC）可以减少太阳能电池的用量，有效降低光伏发电成本。

LSC的工作原理是将荧光材料掺入透明介质中制成荧光平面光波导,通过荧光材料吸收入射的太阳光，再在光波导中发射出波长红移的荧光，并向侧面传输，最终聚集到侧面粘贴的太阳能电池上，产生电能。

近年来,稀土有机配合物作为LSC中荧光材料的研究报道越来越多.Wilson等［17］研究发现，与含有荧光有机染料的LSC比较,含有稀土配合物的LSC的荧光量子效率要低一些,但其不存在自吸收损失。

Kaur等［18］制备了配合物［Tb（Sal）3phen］，光学性能研究表明，此配合物在200～400nm紫外光区有强烈吸收，且在370～475nm可见光区有较好的荧光性能，有望作为LSC的光致荧光材料。

Zhang课题组［19］研究发现，采用配合物［Eu（TTA）3phen]掺杂聚合物光学纤维，以此制备的LSC没有自吸收损失，且发射的光子随几何增益呈直线增加。

该课题组还研究了配合物［Eu（TTA）3（TPPO）2]、［Eu（TTA）3Dpbt]分别在LSC中的应用,研究结果表明,由于［Eu（TTA）3—（TPPO）2］的吸收光谱与荧光光谱没有重叠,与基于有机染料的LSC相比较，基于［Eu（TTA）3—（TPPO）2］的LSC光电转换效率的衰减要慢10倍,进一步证明稀土有机配合物应用于LSC后无自吸收损失［20]。

Sanguineti等［21］合成了一个新配合物—-—［Yb（Opyr）3phen］，进一步研究发现，

在紫外光激发下，此配合物在近红外光区域发出较强的荧光，此配合物可作为无色单层LSC的荧光材料,用于一体化光伏建筑系统

一．β—二酮类配合物

1.β-二酮配位化合物基本构造及其基本性质

性质：

含β-二酮配位体的配位化合物。

β—二酮是二齿配位体，与金属离子形成六元环的螯合物。

如[Cu（acac）2］（Hacac=乙酰丙酮,acac乙酰丙酮根）.β-二酮与其烯醇式互为异构体:

形成的配位化合物可表示为内配位盐，也可以离域大π键表示。

在一些二聚体中，其中的acac是O-键合又是C—键合，如二（乙酰丙酮基三甲基合铂）[PtMe3（acac）］2。

大多数金属离子在适当的条件下直接与β-二酮形成配位化合物。

多数溶于有机溶剂.是一类重要化学试剂，是许多物质（如双氮配合物，金属有机等）。

合成和金属膜沉积前驱体,可用作许多反应（如丁二烯聚合）催化剂。

也用于稀土分离。

有的是液晶材料，有的是非线性光学材料，有的β—酮稀土配合物是发光材料，在光、电、磁特性功能材料研究中具有重要意义.稀土-β-二酮类配合物具有独特的发光机制和优良的发光性能,是一类潜力巨：

大的功能化合物。

以β—二酮为配体的稀土配合物，具有较好的紫外发光性能，这类配合物单色性好，荧光半峰宽窄对发展新型稀土配合物发光材料有一定的价值。

2。

β一二酮金属配合物的研究进展

aβ一二酮类配体的结构与配位特点口一二酮配体分子内存在酮式一烯醇式的互变异构，由于这样的异构化使口一二酮配体分子中同时存在有羟基、羰基、不饱和双键仅．位置活泼

氢原子等官能团。

根据口一二酮的酮式一烯醇式的互变异构特点,在适当的条件下烯醇式结构中一OH基上的氢脱掉，这样卢一二酮成为一价阴离子，因而可将卢．二酮看成是一元弱酸。

通常口一二酮金属离子采取双齿螯合形式配位，形成稳定的六元螯合环芦j.根据文献报道总结了6种p二酮类配体和金属离子的配位模式（图2），这些配位形式赋予了口-二酮许多独

特的配位化学性质和光化学性质㈨。

2β一二酮类配体与过渡金属形成的

配合物

一二酮类配体在溶液中存在酮式与烯醇式的互变，研究其在溶液中形成配合物的方法和生成配合物的稳定性的文献较多07。

111。

一般常用的方法按制备途径分两大类：

（1）直接合成法：

就是由金属盐直接合成，直接合成法的通式可以简单表述为:

盐+配体塑产物,以Stites的合成方法为例㈣：

4Cecl3+16Hacac+02螋4Ce（acac）4+12HCl+12H20其中CeCl，为铈盐,Hacac为配体。

氨水的作用在于中和生成的酸，以使反应完全进行。

通过改变铈盐、配体或碱可以得到不同的卢一二酮铈，多配体的配合物可通过调节各配体间的比例得到。

（2）间接合成法：

就是用交易合成的口一二酮金属配合物通过配体置换合成新的口一二酮金属配体，这种方法收率低，且耗费大,一般不予采用。

伊二酮类化合物作为非常重要的一类的配体，改变链接的取代基团可以得到从链状到环状,从双齿到多齿，很多性能迥异，形貌独特的配体。

口．二酮类配体与大多数金属可以形成稳定性能不一的配合物，具有多个配位点的配体可能满足多个配体共同与多个中心离子配位的要求,而容易形成多核配合物。

如基团中含有0、S、N等电子给予体，将有利于异核配合物的形成。

在多核配合物中离子问存在着相互作用力,离子排列更加有序,使得其很多性质优于单核配体。

已有很多研究表明口．二酮类配体在与过渡金属形成多核配合物的的研究中有广阔的应用前景。

从2001年开始，Aromi等合成了4种配体（图3），并着重研究了这类配体与铜、锰、钻和镍等过渡金属离子的配位特性及磁学

性质.从双核、三核、四核和八核一系列的多核配合物被他们合成出来，报道了首例同金属三核不对称三螺旋结构（图4）和极为少见的八核铜的配合物.对锰的三核配合物，钴的双、三核配合物的磁性研究，建立了磁学耦合交换模型.晶体结构研究还表明，钴（Ⅱ）在立体化学中的表现比锰（1I）更优异，锰（Ⅱ）在形成配合物时受到的立体几何限制更多。

在合成八核铜配合物的过程中发现，反应条件对配合物的结构有很大影响，不同的反应物比例、酸度和不同抗衡阴离子可以决定生成的配合物是双核、四核、还是八核，而不同结构的配合物表现出截然不同的磁性行为，在此基础上又合成了配体1与锰（Ⅱ）、钻（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）双核配合物,磁性研究证明四种配合物的两个顺磁中心均不发生耦合。

这对于合成磁性可调的分子基磁性材料将非常有意义。

而且该课题组报道的极为罕见的八核铜配合物,是有双卢一二酮配体和［cu。

]联合而成桥联配体MeO‘形成的结构更加稳定u3-22]。

与单p一二酮类配体相较而言，双卢一二酮类配体在结构上更易与金属离子形成结构新颖的双核或多核配合物，其次形成的过渡金属双核或多核配合物在光、电、磁等方面的性质更好旧3‘27J。

il1Q厂。

o—D2∥批ll3扩W4扩佻图3Aromi等合成的4种配体Fig．3Aromisynthesisof4kindsofligands图4Co，

（1），和Mn3【1），的不对称三螺旋结构Fig．4C03

（1）3和Mn3

（1）3oftheasymmetrictriplehelix口一二酮类配合物在催化、生物活性及光电材料等方面的发展一直都颇受人们关注其中卢一二酮类配体与镍形成的配合物催化烯烃聚合的研究较多。

Keim和Carlini都发现此类配合物的催化活性与口一二酮类配体的酸性成正比,迄今发现的活性最高

的是1，1，1，5，5，5．六氟-2，4一戊二酮的体系旧8。

301。

口一二酮配体的铱配合物由于其相对较高的挥发性常被用来作为金属一有机化学蒸气沉淀法（MOCVD）的前体（MOCVD是一种在微电子器件114制作过程中用来沉淀金属的方法）㈣1。

尹显洪报道的口一二酮配体的Eu配合物发红色的荧光可用于有机电致发光器件‘321.卢一二酮配体的Co配合

物可以用于超临界萃取‘33|。

3卢一二酮类配体-9稀土金属形成的配合物稀土元素显著的特点就是大多数稀土离子含

有未占满的4f电子，且4f电子处于原子结构的内层,受到外层5s，5p对外场的屏蔽，因此其配位场

效应较小、体积较大,能形成高配位数的配合物，且配合物的键型主要是离子型的。

从稀土离子的酸碱性来考虑,稀土离子属于硬酸类，它们与属于硬碱的配位原子如O、F、N等有较强的配位能力；含RE-O键的化合物在稀土配位化学中占有重要地位,它们大多数很稳定,合成条件不苛刻，因此这类化合物是研究得最早和较多的一类化合物，其中由届．二酮为主体的化合物是一种良好的金属螯合剂,它含有多个强配位氧原子,形成的稀土配合物由于分子内存在的螯合环并包含电子可运动的共轭键,在只含有氧的配体中是最稳定的,因此它可以与稀土离子形成稳定的配合物.然而稀土发光配合物和其他配合物一样，其发光机理可以分为两大类：

配体发光和中心离子发光。

和其他过渡金属配合物不同的是，稀土配合物中心离子发光在配合物发光中有着十分重要的地位。

从发光的角度出发，稀土配合物的中心离子可以分为4类：

第一类:

Sm3+Eu3+Tb3+Dy3+f—f跃迁能级间隔在可见区,有很强的荧光。

第二类：

Pr¨Ndj+H03+E，+Tm"Yb3+能级间隔小，非辐射跃迁几率大,较弱的近红外发射。

第三类:

Eu2+Yb2+Sm2+Ce2+能发生f—d跃迁,不稳定宽带发射.

第四类:

La3+Lu3+Gd3+La3+没有f电子，Lu3+f轨道全充满，这两个离子不发光;Gd3+轨

道半充满，能级间隔大，发紫外光。

早在1896年,Urbrain等对乙酰丙酮类配体稀土配合物的合成、分离工作进行了报道ⅢJ，但直到1942年Weissman才首次报道乙酰丙酮类配体稀

土配合物受到紫外线照射时在可见光区才产生稀土粒离子的特征线状光谱旧5|.20世纪60年代以来，乙酰丙酮类配体稀土配合物在激光性能的发现，是这类稀土配合物的研究得到了迅猛的展开，如合成方法、激光性能、溶剂萃取、位移试剂、分子内传能机理、淬灭机理、量子效率和荧光寿命以及配位结构的对称性、配位数和成键性能等研究。

而近年来，改进了这类稀土配合物合成方法从以前的主流方法溶液析出法和溶剂萃取法，还发展出了溶胶一凝胶原位合成法和固相配位化学合成法等。

还稀土一／3一二酮配合物作为催化剂在高分子合成以及其它如齐聚反应等领域中有作非常重要的应用,尤其在高分子合成方面.20世纪60年代，我国科学工作者采用稀土氯化物和稀土一／3．二酮配合物类螯合物与烷基铝组成的非均相和均相络合催化剂聚合丁二烯成功,显示出这类z—N催化剂对丁二烯聚合有着极高的顺式定向性。

届一二酮稀土络合物进行地矿发光分析，用以检测矿样中稀土含量，并用惰性结构的稀土离子（La3+，Ga3+,Y3+等）提高Eu3+和Sm3+的发光强度的原理来提高稀土量分析的灵敏度;它还可以用于荧光免疫分析、结构探测等领域。

日本Sato等利用铕和试的变化研究了多色溶液发光器件的原理，在紫外光照射下，向含Eu3+一口一二酮的溶液加电压

时，负极一端不发光，那是因为Eu3+被还原为Eu2+，而Eu3+一口一二酮配合物不发光；Tb3+在正极一侧不发光，那是因为Tb2+氧化成不发光的Tb3+离子。

相反，Eu3+在正极侧发红光，Tb3+在负极一侧发绿光，这项技术运用制备显示器材。

除此之外还广泛运用在紫外光敏化材料、核酸分析荧光探针、太阳能荧光浓缩器、稀土探针、稀土发光塑料及集成电路示温材料等方面。

二。

稀土羧酸类配合物

1.羧酸类配合物特点

羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。

羧基可以多种方式与稀土离子络合，同时

具有芳香环的羧酸类配体,它们在结构上具有刚性和稳定性，已被广泛用于稀土离子配

位聚合物的研究.

2.羧酸类大分子稀土配合物的合成、表征及性能研究

通过聚合再配合的方法可制备两种羧酸类大分子稀土铕配合物PAA—Eu和ST-AA-Eu，并将其与合成的小分子稀土配合物Eu（AA）.形成对比。

经红外光谱初步表征发现稀土配合物已经配位成功且其配住数为6.分另lj采用凝胶渗透色谱（GPC）和等离子发射光谱（ICP）分析大分子稀土配合物的分子量与稀土铕的含量.由TG分析配合物的分解温度并了解其热稳定性能和组分，采用荧光激发发射光谱研究其荧光性能，采用SEM分析配合物与基质的相容性。

结果表明，大分子稀土配合