ClgKMY–lgKNY?
0?
66DNIn和HIn的颜色应有显著差别
(16)用EDTA滴定时,要求溶液的pH?
0?
35,调节酸度的缓冲溶液应该选择()
A缓冲溶液B缓冲溶液
C六次甲基四胺缓冲溶液D一氯乙酸缓冲溶液
二、填空(15小题,共31分)
(1)某有机化肥中N、P、K的质量分数分别为3.02%、0.30%、1.50%,则w(NH3)为______⎽⎽⎽__%、w(P2O5)为__________%、w(K2O)为___________%。
[Ar(N)=14.01,Ar(P)=30.97,Ar(K)=39.10,Ar(H)=1.008,Ar(O)=16.00]
(2)以0.050mol/L的Na2S2O3标液用碘量法测铜,应称取含20%的铜合金________g。
[Ar(Cu)=63.55]
(3)EDTA与金属离子形成的络合物具有_____、______、_______和_______等特性。
(4)当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。
(5)已知HCN的pKa=9.14,在pH=5.0时,氰化物的酸效应系数为___________。
(6)pH为7.20的磷酸盐溶液(H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36),磷酸盐存在的主要形式为__________和____________;其浓度比为___________________。
(7)以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。
(1)物料平衡式____(A)PBE
(2)电荷平衡式____(B)MBE
(3)质子平衡式____(C)CBE
(8)下列滴定中各选什么指示剂为宜?
(1)用0.1mol/LHCl溶液滴定0.05mol/LNa2CO3___________
(2)用0.1mol/LNaOH溶液滴定0.05mol/L酒石酸___________
(3)用0.1mol/LNaOH溶液滴定0.1mol/LHCl___________
(4)用0.1mol/LNaOH溶液滴定0.1mol/LH3PO4(滴定至H2PO4-)___________
(9)用甲醛法测定工业(NH4)2SO4{Mr[(NH4)2SO4]=132}中氨的质量分数w(NH3),把试样溶解后用250mL容量瓶定容,移取25mL,用0.2mol/LNaOH标准溶液滴定,则应称取试样约_________g。
(10)0.1mol/LNaCl溶液的电荷平衡式是_____________________________________。
(11)溶液的pH愈大,则EDTA的lgαY(H)愈____,如只考虑酸效应,则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K'(MY)=___________。
(12)铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是_____________________,加入NaCl的目的是______________________________。
(13)在pH=4.0的六次甲基四胺缓冲溶液中,Zn2+不发生副反应,已知lgαY(H)=8.44,lgK(ZnY)=16.5,今欲以2.00?
0?
710-3mol/LEDTA滴定相同浓度的Zn2+。
若要求Et≤0.5%,则检测终点时要求∆pZn?
0?
5_____________________________。
(14)重铬酸钾(SnCl2—HgCl2)法测定全铁中所涉及的反应式是:
(1)_____________________________
(2)_____________________________
(3)_____________________________
(15)配制Na2S2O3溶液时,用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水,其目的是_____、______、和_____等。
三、计算(6小题,共30分)
(1)称取某风干试样0.9738g,在100~110℃加热烘干至恒重,其质量为0.9656g,计算试样中水的质量分数。
若测得风干试样中含铁51.69%,计算干燥试样中铁的质量分数。
[
(2)收集24h尿样共2.00L,用EDTA滴定。
(1)取10.0mL上述尿样,加入pH=10的缓冲溶液,用0.00500mol/L的EDTA滴定,消耗23.5mL;
(2)另取10.0mL该尿样,使Ca2+形成CaC2O4沉淀除去,仍用同浓度的EDTA滴定其中的Mg2+,需EDTA12.0mL,求尿样中Ca2+和Mg2+的质量浓度。
[Mr(Ca)=40.08,Mr(Mg)=24.31]
(3)用每毫升含KMnO45.980mg的溶液,滴定0.4006g不纯的H2C2O4·2H2O试样,消耗28.62mL。
计算试样的纯度。
[Mr(KMnO4)=158.03,Mr(H2C2O4·2H2O)=126.07]
(4)取巴黎绿(一种含As杀虫剂)试样0.4191g,用HCl及还原剂处理;将AsCl3蒸馏至带水接受器中。
加过量固体NaHCO3中和一起蒸过来的HCl,然后用0.04489mol/LI2滴定,消耗37.06mL。
计算试样中As2O3的质量分数。
[Mr(As2O3)=197.84]
(5)准确称取维生素C(C6H8O6)试样0.1988g,加新煮沸过的冷蒸馏水100mL和稀醋酸10mL,加淀粉指示剂后,用0.05000mol/L的I2标准溶液滴定,消耗22.14mL,求试样中维生素C的质量分数。
[Mr(C6H8O6)=176.1]反应如下:
C6H8O6+I2=C6H6O6+2HI
(6)某酸性试液中含有Fe2+和Fe3+,今移取25.00mL试液,直接用0.01000mol/LK2Cr2O7标准溶液滴定,耗去12.73mL;另取25.00mL试液,用SnCl2还原并加入HgCl2后,再用同样的K2Cr2O7标准溶液滴定,耗去28.51mL。
计算试液中Fe2+和Fe3+的浓度。
四、问答题(3小题,共9分)
(1)为何在酸碱滴定中HCl、NaOH溶液浓度一般为0.1mol/L左右,而EDTA溶液常使用0.05mol/L~0.02mol/L?
(2)测定咖啡因的方法是:
准确称取含咖啡因的试样msg溶于水,准确加入过量的浓度为c1的KBiI4溶液V1mL,(C8H10N4O2)H++BiI4-=(C8H10N4O2)HBiI4?
0?
4
过滤,弃去沉淀,测定未反应的Bi(Ⅲ)。
在HAc-Ac-缓冲溶液中,用浓度为c2的EDTA溶液滴定至BiI4-络合物的黄色消失为终点,消耗V2mL,请列出咖啡因质量分数计算式。
(3)已知Fe3+与EDTA络合物的lgK[Fe(III)Y]=25.1,若在pH=6.0时,以0.010mol/LEDTA滴定同浓度的Fe3+,考虑αY(H)和αFe(OH)后,lgK?
0?
4[Fe(III)Y]=14.8,完全可以准确滴定。
但实际上一般是在pH=1.5时进行滴定,简要说明其理由。
五、判断改错题(4小题,共4分)
(1)酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色,在碱性溶液中呈现红色。
()
(2)一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。
()
(3)酸碱滴定达计量点时,溶液呈中性。
()
(4)沉淀的溶解度越大,沉淀滴定曲线的突跃范围就越大。
()
答案解析
一、(16小题,共26分)
[2分]
(1)0116(A)[2分]
(2)2117(B)[1分](3)B[1分](4)A,C[1分](5)0302(C)[2分](6)0514(B)[2分](7)0603(A)[1分](8)0703(D)[2分](9)0803(D)[2分](10)0817(B)[2分](11)4711(C)[2分](12)0917(C)[2分](13)2905(D)[2分](14)2932(C)[1分](15)C[1分](16)C
二、(15小题,共31分)
[5分]
(1)41293.67、0.69、1.81[2分]
(2)41450.40[1分](3)稳定性高,组成简单,易溶于水,大多无色[1分](4)M与L没有副反应[1分](5)104.14[2分](6)0349H2PO4-+HPO42-;1:
1[2分](7)03511.B2.C3.A[5分](8)0528
(1)甲基橙
(2)酚酞(3)甲基橙或酚酞或甲基红(4)甲基橙[2分](9)06293.3[2分](10)2316[H+]+[Na+]=[OH-]+[Cl-][1分](11)0734小,K(MY)/αY(H)[2分](12)2755水溶液不稳定易被氧化,作稀释剂[2分](13)47290.3[2分](14)29701.2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+2.SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl23.Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O[1分](15)除O2;除CO2;杀死细菌
三、(6小题,共30分)
[5分]
(1)2150w(H2O)=[(0.9738-0.9656)/0.9738]×100%=0.84%干燥试样中w(Fe)=51.69%×100/(100-0.84)=52.13%[5分]
(2)4757ρ(Mg)=0.00500?
0?
712.0?
0?
724.31?
0?
710-3/10.0=1.46?
0?
710-4(g/mL)ρ(Ca)=0.00500?
0?
7(23.5-12.0)?
0?
740.08?
0?
710-3/10.0=2.30?
0?
710-4(g/mL)[5分](3)2948
1molH2C2O4·2H2O1molC2O42-2/5molMnO4-
28.62×5.9805126.07
━━━━━━×━×━━━
158.0321000
w(H2C2O4·2H2O)=━━━━━━━━━━━━━×100%=85.2%
0.4006
[5分](4)29511molAs2O32molAs(III)2molI2
1197.84
━━×0.04489×37.06×━━━━
21000
w(As2O3)=━━━━━━━━━━━━━━━━×100%=39.27%
0.4191
[5分](5)4909
[5分](6)4930
四、(3小题,共9分)
[2分]
(1)2126酸碱反应的完全程度不如EDTA络合反应高,若浓度太稀,终点误差大。
EDTA络合反应完全度高,可以稀一些,而且EDTA溶解度小,也难以配成0.1mol/L溶液。
[5分]
(2)4135
[2分](3)4737因为Fe3+极易水解(pH?
0?
34),若在pH=6.0的条件下进行滴定,此时绝大部分Fe3+已水解形成沉淀,从而无法进行滴定。
因此,不能单纯地从K?
0?
4(MY)的大小来判断能否准确滴定,还要考虑金属离子的水解酸度。
Fe3+和EDTA络合物在pH=1.5时还很稳定(K?
0?
4(Fe(III)Y)较大),能准确滴定。
五、(4小题,共4分)
[1分]
(1)pH<8,无色;pH>10,红色[1分]
(2)小于[1分](3)不一定是中性[1分](4)越小