高化练习题.docx
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高化练习题
概念题
1、什么是凝胶化现象？
体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化主要之点：
突然出现粘度增大而不能流动
2结构单元：
在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
3.共聚物：
由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物。
4.离子聚合：
离子聚合是由离子活性种引发的聚合反应。
5.溶液聚合：
单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合称作溶液聚合。
6.立构规整度的定义
答：
立构规整度聚合物占聚合物总量的百分数。
7.Ziegler-Natta引发剂的重大意义
答：
可使难以自由聚合或离子聚合的烯类单体聚合或高聚物，并形成立构规整性很高的聚合物。
8、官能度：
一分子中能参与反应的官能团数
9、逐步聚合与连锁聚合的区别：
有无活性中心
10、自由基聚合反应的机理有：
链引发、链增长、链终止、链转移
11.阻聚剂：
某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0,这种作用称为阻聚作用。
具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
12.链转移反应：
链自由基夺取其它分子上的原子，使原来的自由基终止，同时生成一个新的自由基，这种反应称为链转移反应。
13.自动加速效应：
又称凝胶化效应。
在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。
14.何为结构异构：
是指由于化合物具有不同的原子连接顺序而产生的同分异构现象
15、缩聚反应：
缩聚反应，是一类有机化学反应，是具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生有简单分子的化学反应。
兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。
16、低聚物：
又称寡聚物，旧称齐聚物。
指的是由较少的重复单元所组成的聚合物。
其相对分子质量介于小分子和高分子之间。
17、凝胶点：
定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了凝胶化现象凝胶，这时的反应程度称作凝胶点，用Pc表示。
18、自由基的单基终止和双基终止；
单基终止：
链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，也可能形成稳定的自由基而停止聚合。
双基终止：
链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。
19、Q-e概念；
Q-e概念：
Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，P1、Q2表示从共轭效应来衡量1自由基和2单体的活性，而e1、e2分别是1自由基和2单体极性的度量。
20、自动加速现象
在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。
21.配位聚合和插入聚合
配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ-π）的配位络合物。
随后单体分子插入过渡金属（Mt）—碳（C）键中增长形成大分子的过程。
这种聚合本质上是单体对增长链Mt—R键的插入反应，所以又常称插入聚合。
22.定向聚合和Ziegler-Natta聚合
定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
Ziegler-Natta聚合通常是指采用Ziegler-Natta型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。
它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。
23.全同聚合指数
全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。
选择题
24、何谓等规聚合物？
答：
将C-C主链拉直成锯齿形，使之处于同一平面上，取代基处于平面的同侧或相邻手性中心的构型相同，就成为等规聚合物。
25、什么是功能高分子？
答：
可以有反应功能、分离功能、分离膜、电功能、光功能、液晶等高分子。
26、请解释“均聚物”
答：
由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。
27.竞聚率的定义是什么？
答：
均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率，它表征两单体的相对活性。
r1=k11/k12,r2=k22/k21。
28.本体聚合是指什么？
本体聚合的产物特征有哪些？
答：
本体聚合是单体加有（或不加）少量引发剂的聚合，可以包括熔融聚合和气相聚合。
本体聚合的产物特征：
聚合物纯净，宜生产透明浅色制品，分子量分布较宽。
29、什么叫高聚物？
答：
高聚物又称为高分子化合物。
指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
30.笼闭效应：
聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中，就像关在“笼子”里一样，笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后，才能引发单体聚合。
31.动力学链长：
一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目
32.界面缩聚反应：
将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中，形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚
33.阴离子聚合：
增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合
34.平均聚合度：
平均一个大分子链上所具有的结构单元数目
35.交替共聚物：
共聚物大分子链中两种单体单元阉割相间排列的共聚物
36.引发剂的引发效率：
引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能够引发单体形成单体自由基，由于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f
37.无规共聚物：
共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物
38.不饱和聚酯树脂:
大分子链中含有酯基和不饱和双键的树脂
39.乳化作用：
某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这就是乳化作用
40.引发剂的半衰期：
引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间
41.向大分子转移常数Cp:
链自由基可能想已形成的大分子发生转移反应。
转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。
Cp=Ktr/Kp,，它表征链自由基想大分子转移速率常数与增长速率常数之比。
42.反应程度P:
已参加但应的官能团的物质的量占起始官能团的物质的量的百分比
43.单体：
带有某种官能团，并基友聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物成为该聚合物的单体
44.重复结构单元：
重复组成高分子分子结构的最小的结构单元
45.悬浮聚合：
悬浮聚合式通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。
46.乳液聚合：
乳液聚合式在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，是单体在水中分散成乳状液，有水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。
47.解聚反应：
在这类降解反应中，高分子链的断裂总是发生在末端单体单元，导致单体单元逐个脱落成单体，是聚合反应的逆反应。
48.加聚物：
通过加成聚合获得的聚合物，其重复单元与单体分子式结构相同，仅电子结构不同，同事聚合物相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。
49.逐步聚合：
通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体，三聚体，四聚体，直到最终形成聚合物的反应
50.平衡缩聚和非平衡缩聚：
平衡缩聚通常指平衡常数小于1000的缩聚反应，非平衡缩聚通常则指平衡常数大于1000的缩聚反应。
选择题
1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（A）?
A、理想共聚；B、交替共聚；
B、恒比点共聚；D、非理想共聚。
2使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是（C）。
A.热引发聚合B.光聚合C.光敏聚合D.热聚合
3缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（C）。
A、熔融缩聚；B、溶液缩聚；
C、界面缩聚；D、固相缩聚。
4.影响竞聚率的因素（）
A.温度B.压力C.溶剂D.介质pH
答案是A,B,C,D
5.本体聚合的聚合场所（）
A.本体内B.溶液内C.液滴内D.胶束和乳胶粒内
答案是A本体内
6.下列属于阳离子聚合的特点
A.慢引发B.慢增长C.易转移D.难终止
答案是C.D解释：
阳离子聚合为快引发，快增长，易转移，难终止。
7.下列选项不属于Ziegler-Natta引发剂的是（）C
Aa-烯烃B二烯烃C三烯烃D环烯烃
8、2mol甘油和3mol邻苯二甲酸酐体系中的平均官能度为多少（B）
A、2B、2.4C、2.5D、3
9、3mol甘油和5mol己二酸体系中的平均官能度为多少（A）
A、2.375B、2.475C、2.575D、2.275
10.引发剂效率常取什么值（C）
A、0.78B、0.79C、0.80D、0.81
11..下列关于自由基聚合反应特征陈述错误的是（B）
A、链引发速率是控制总聚合速率的关键
B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成
C、延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小
D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止
12.下列关于链转移叙述错误的是（C）
A、活性链可能向单体、引发剂、溶剂、大分子转移
B、链转移结果，自由基数目不变，聚合速率可能变可能不变
C、随着温度升高，链转移速率常数减小，链增长速率常数增加
13.能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是（B）
A.丙烯腈B.α—甲基苯乙烯C.烷基乙烯基醚D.乙烯
14、①三、四元环②七、五元环③八元环环烷烃的开环倾向大致为（B）
A、①>②>③B、①>②>③C、③>②>①D、③>①>②
15、若所用的TiCl3，金属烷基化合物共引发剂的金属①BeEt2②MgEt2③ZnEt2④NaEt对ⅡP影响顺序（A）
A、①>②>③>④B、④>③>②>①C、①>③>②>④D、①>②>④>③
16、嵌段共聚物的性能与链段（A）有关
A、种类、长度、数量B、种类、长度、聚合方式C、种类、长度D、种类
17.目前配位阴离子聚合的引发体系有（）C
1,Ziegler-Natta引发剂
2.π-烯丙基镍
3.烷基锂类
4.茂金属引发剂
A.1、2、3B.1、2
C.1、2、3、4D.2、3、4
18.最初Ziegler-Natta引发剂由（）组成A
A.TiCl4和Al（C2H5）3B.TiCl4和AlCl3
C.Al（C2H5）3和C2H2D.Al（C2H5）3和Ti
19.引发剂是影响聚合物立构规整程度的关键因素，则辅助因素是（）B
A.温度和压力B.溶剂和温度
C.催化剂和温度D.溶剂和压力
20、聚乙烯醇的单体是（C）
A、乙烯醇B、乙醛C、醋酸乙烯酯
21、对缩聚反应特征的说法错误的是（C）
A、无特定活性种B、不存在链引发、链增长、链终止等基元反应C、转化率随时间明显增高D、在反应过程中，聚合度稳步上升
22、在自由基聚合反应中，导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了（D）
A、双基终止B、单基终止C、初级终止D、扩散控制终止
23、对于尼龙-66，下列说法正确的是：
（C）
A.重复单元=结构单元B.结构单元=单体单元
C.DP=Xn/2D.Xn=2n
24、聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是：
（A）
A.PVCPPB.PETPSC.PETPED.PVCPU
25、自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致：
（B）
A.聚合速率增加B.相对分子质量分布变窄
C.聚合物相对分子质量增加D.爆聚现象
26.氯化钛是α-烯烃的阴离子配位聚合的主引发剂，其价态将影响其定向能力，试从下列3种排列选出正确的次序（A）ATiCl3（α，γ，δ）>α-TiCl3-AlEtCl2>TiCl4
BTiCl2>TiCl4>TiCl3（α，γ，δ）
CTiCl4>TiCl3（α，γ，δ）>TiCl2
27、Z-N中非均相引发体系以（A）为主要代表
A、钛系B、钒系C、镧系D、甲基
28、以下环醚，（B）活性最强
A、丁氧环B、环氧乙烷C、七元环醚D、四氢呋喃
29、尼龙-66是由哪种反应得来的（A）
A、缩聚反应B、加聚反应C、开环聚合D、连锁聚合
30、弱键的异裂产生的是（C）
A、自由基B、阴离子C、一个阴离子，一个阳离子D、阳离子
31.理想共聚时，竞聚率数值的特征是（A）
A.r1r2=1B.r1=r2=0C.r1r2<1D.r1>1且r2>1
32.下列四种聚合方法中，那种不易散热（A）
A.本体聚合B.溶液聚合C.悬浮聚合D.乳液聚合
33.阴离子聚合的引发剂包括【多选题】（ABC）
A.H2OB.丁基锂C.氨基钾
D.BF3E.浓硫酸F.三苯基甲基盐
34、下列不是三大合成材料的是？
答案：
B
A、塑料B、金属C、橡胶D、纤维
35、下列不属于逐步聚合方法的是？
答案：
D
A、熔融聚合B、溶液聚合C、界面缩聚D、悬浮聚合
36、下列不属于聚合物分类的是？
答案:
C
A、碳链聚合物B、杂链聚合物C、体形聚合物D、元素有机聚合物
37、下列哪个属于杂链聚合物（A）
A、PETB、PEC、PPD、PIP
38、以下哪种反应不属于按单体-聚合物结构变化分类（B）
A、加聚B、逐步聚合C、缩聚D、开环聚合
39、甲基丙烯酸甲酯（n1）的浓度为5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶（n2）浓度为1mol/L，竞聚率为r1=0.4，r2=0.69，问聚合共聚物起始组成为（D）
A、1/2；1/2B、1/6；5/6C、2/3；1/3D、5/6；1/6
40.下列不属于活性阴离子聚合的机理特征是（B）
A．快引发B.快增长C.无终止D.无链转移
41.下列不属于乳液聚合的三个阶段中的是（D）
A．成核期B.胶粒稳定期C.降速期D.滴液成核期
42.下列单体活性最大的是（A）
A．C6H5—B.—CNC.—COORD.CH2=CH2
43、阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（B）
A慢引发，快增长，速终止
B快引发，快增长，易转移，难终止
C快引发，慢增长，无转移，无终止
D慢引发，快增长，易转移，难终止
44、只能采用阳离子聚合的单体是（C）
A氯乙烯BMMAC异丁烯D丙烯腈
45、能引发异丁烯聚合的催化剂是（D）
AAIBNBn-C4H9LiC金属KDAlCl3/H2O
46.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经过（）聚合得到的！
A配位聚合B自由基聚合C阳离子聚合D阴离子聚合
答案：
A
47.能使丙烯聚合的引发剂是（）。
A、过氧化特丁基B、Et2AlCl-TiChC、那他引发剂D茂金属引发剂
答案：
B
丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物
48.最初的ziegler-natta引发剂的组成是什么？
答：
TiCl4（或TiCl3）和Al（C2H5）3
49.聚氯乙烯热稳定剂的主要作用？
答：
中和氯化氢使催化剂杂志钝化破坏和消除残留引发剂和自由基。
50立构规整度是如何测定的（ Ａ ）
1立体规整度由红外，核磁共振波普直接测定 2由结晶度，密度，溶解度等性质简介测定 3可直接利用Ｘ射线测定
Ａ123 Ｂ12 Ｃ13 Ｄ23
51下面哪几类引发剂可用于二烯烃类的立构规整度聚合 （ Ｃ ）
1.丁基锂 2.ｚｉｅｇｌｅｒ－ｎａｔｔａ引发剂 3.π－烯丙基卤化镍
Ａ 只有2 Ｂ 只有23Ｃ123 Ｄ 只有13
52关于丙烯配位聚合机理下面论述正确的是（ Ｂ ）
Ａ 由非均相引发剂制得的聚乙烯和聚丙烯的分子量很宽
Ｂ 主要有双金属机理和单金属机理，目前单金属机理更易被接受
Ｃ 类似模板地进行不定向聚合，形成立构规整聚合物
Ｄ 聚合的动力学参数比较难猜测
53、关于聚合物的立体异构现象说法错误的是（C）
A、低分子化合物有同分异构（结构异构）现象，高分子的异构更具多重性，处结构异构还有立体构型异构。
B、结构异构是元素组成相同而原子或基团键接位置不同所引起的。
C、立体构型异构是原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象，与绕C-C单键内旋转而产生的构象相同。
D、立体异构有对映异构和顺反异构两种。
54、开环聚合中以下说法错误的是（B）
A、环张力有多种表示方法，如键角大小或键的变形程度，环的张力能，聚合热乃至聚合自由焓。
B、键的变形程度愈大，环的张力能和聚合热也愈大，聚合自由焓负得更厉害，则环的稳定性愈高，愈难开环聚合。
C、环烷烃中键角与环的大小有关。
D、碳键的变形程度是指环烷烃键角与正常键角差值之半。
55.关于立构规整聚合物的性能说法错误的是（C）
A.聚合物的立构规整性影响大分子堆砌的紧密程度和结晶度，进而影响到密度、熔点、溶解性能，强度等一系列宏观性能。
B.许多天然高分子也具有立体规整性，且有立体异构现象。
C.蛋白质是氨基酸的缩聚物，但没有立体规整性。
D.立体规整度可由红外、核磁共振等波谱直接测定，也可以由结晶度、密度、溶解度等物理性质来间接表征。
一、概念题
1、缩聚反应：
含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
2、乳化作用：
某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液。
3、引发剂半衰期：
引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间。
4、界面缩聚反应：
将两种单体分别溶于两种互不相容的溶剂中，形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
5、阴离子聚合：
增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合。
6、阻聚剂：
某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0，这种作用称为阻聚作用，具有阻聚作用的物质称为阻聚剂。
7、交替共聚物：
共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
8、本体聚合：
单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。
9、塑料：
以高聚物为基材，添加助剂，经混炼造粒形成的可进行塑性加工的高分子材料。
10、无规共聚物：
共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物。
二、填空题
11.尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4CO-。
12.聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。
13.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
14.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。
15.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。
16.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
17.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比（或r1=k11/k12,r2=k22/k21）。
18.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:
0.98，缩聚体系的平均官能度为2.37；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为2（精确到小数点后2位）。
19.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小
20.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
21.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是阴离子聚合。
29.缩聚物按大分子形态可分为线型缩聚物和体型缩聚物两类。
30.高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物。
31.合成高分子化合物有PE、PP、PVC、PMMA等
32.改性天然高分子化合物如硝化纤维素和粘胶纤维。
33.阴离子聚合的引发方式主要有负离子加成引发、电子转移引发和电离辐射引发，其中电子转移引发和辐射引发可产生双阴离子。
34.阳离子聚合的引发剂主要为酸，包括质子酸和路易斯酸，用质子酸一般只能得到低聚体。
35.高分子分散剂的作用机理主要是（吸附在液滴表面形成一层保护膜，起着保护胶体作用，同时还使界面张力降低，有利于液滴分散）。
36.通常带有氰基、羰基等吸电子基团的烯类单体有利于（阴离子聚合），带有烷基、烷氧基等供电子基团的烯类单体有利于（阳离子聚合）。
37.阳离子聚合的机理特征为（快引发、易转移、难终止），动力学特征（低温、高速、高分子量）。
38.双基终止有偶合和歧化两种方式。
39.共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与单体的竟聚率和单体的浓度有关，而与引发和终止速率无关，它适用于所有连锁型共聚反应。
40.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比
41.立构规整度的定义是（立构规整聚合物占聚合物总量）的百分数。
三、选择题
1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（A）?
A、理想共聚；B、交替共聚；C、恒比点共聚；D、非理想共聚。
2.两对单体可以共聚的是（AB）。
A、Q和e值相近；B、Q值相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e值相近。
3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（B）？
A、MMA；B、St；C、异丁烯；D、丙烯腈。
4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B）？
A、配位阴离子聚合；B、阴离子活性聚合；C、自由基共聚合；D、阳离子聚合。
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（B）？
A、胶束的消失；B、单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（A）聚合方法？
A、乳液聚合；B、悬浮聚合；C、溶液聚合；D、本体聚合。
7.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（C）。
A、熔融缩聚；B、溶液缩聚；C、界面缩聚；D、固相缩聚。
8.合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（C）催化剂？
A、H2O+SnCl4；B、NaOH；C、TiCl3+AlEt3；D、偶氮二异丁腈。
9.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（B）？
A、慢引发，快增长，速终止；B、快引发，快增长，易转移，难终止；
C快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易转移，难终止；
10.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（B）
A、1-2官能度体系；B、2-2官能度体系；C、2-3官能度体系；D、3-3官能度体系。
11、表征聚合物分子量的参数是（
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